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第八章　第八章　羧酸及取代羧酸羧酸及取代羧酸1羧酸是一类具有酸性的有机化合物，羧基是羧酸的羧酸是一类具有酸性的有机化合物，羧基是羧酸的官能团通式通式 :RCOOH 羧酸分子中烃基上的氢被其他原子或基团取代羧酸分子中烃基上的氢被其他原子或基团取代后的化合物，称为后的化合物，称为取代取代羧酸RCHCOOHRCCOOHXOHONH2RCHCOOHRCHCOOH2按烃基的种类按烃基的种类          饱和羧酸饱和羧酸             脂肪羧酸脂肪羧酸                                  不饱和羧酸不饱和羧酸羧酸羧酸    脂环羧酸脂环羧酸            芳香羧酸芳香羧酸按羧基的数目按羧基的数目               一元酸，二元酸，多元酸一元酸，二元酸，多元酸第一节第一节   羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名  p4803C15H31COOH    软脂酸软脂酸    C17H35COOH    硬脂酸硬脂酸  许多羧酸最初来自天然产物，因此常采用许多羧酸最初来自天然产物，因此常采用    俗名俗名来命名HCOOH   CH3COOH   C6H5COOH   HOOCCOOH   (Z)-HOOCCH=CHCOOH    顺顺-丁烯二酸丁烯二酸              马来酸马来酸(E)-HOOCCH=CHCOOH    反反-丁烯二酸丁烯二酸              富马酸富马酸蚁酸蚁酸            醋酸醋酸             安息香酸安息香酸              草酸草酸一一 命名命名4羧酸的系统命名法与醛相似。

羧酸的系统命名法与醛相似        羧羧酸酸习习惯惯上上常常用用希希腊腊字字母母标标位位，，与与羧羧基基直直接接相相连连的碳原子为的碳原子为 ，其余依次为，其余依次为 、、 、、 、、  (末端末端) 等2,3-二甲基戊酸二甲基戊酸 或或  ,  -二甲基戊酸二甲基戊酸2-甲基甲基-3-戊烯酸戊烯酸3-羧基羧基-3-羟基羟基戊二酸（戊二酸（柠檬酸柠檬酸））2,4-戊二烯酸戊二烯酸53-苯基丙烯酸苯基丙烯酸（肉桂酸）（肉桂酸）    脂环族和芳香族羧酸命名：把脂环和芳环看作脂环族和芳香族羧酸命名：把脂环和芳环看作取代基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名取代基，以脂肪族羧酸作为母体进行命名2-)环己基乙酸环己基乙酸1,2-环己基二甲酸环己基二甲酸  苯甲酸苯甲酸邻苯二甲酸邻苯二甲酸   (1,2-苯基二甲酸苯基二甲酸) -萘乙酸萘乙酸6CH3(CH2)4 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420二十二十     四烯酸四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸花生四烯酸)D D5,8,11,14二十二十碳碳四烯酸四烯酸>10C的不饱和酸在碳数后加的不饱和酸在碳数后加“碳碳”字字碳碳7  1. 分子中有两个部位可形成分子中有两个部位可形成H-键，常以二聚体存在键，常以二聚体存在  1）） b.p很高（比很高（比M相近的醇高）相近的醇高）    例：例：           M甲酸甲酸   =    M乙醇乙醇，，           b.p    100.7℃     78.5℃   2）） 与水形成与水形成H-键键=>易溶于水易溶于水       C1—C4 的酸与水混溶，的酸与水混溶，R增大，水溶性增大，水溶性↓  二二  物理性质物理性质   p4818 -活泼活泼H的反应的反应酸性酸性羰基的亲核加成，羰基的亲核加成，然后再消除（表然后再消除（表现为羟基的取代）现为羟基的取代）羰基的亲核羰基的亲核加成，还原加成，还原脱羧脱羧化学性质化学性质9第二节第二节  酸性酸性   p483  羧羧酸酸一一般般都都属属于于弱弱酸酸，，比比碳碳酸酸和和苯苯酚酚的的酸酸性性强强。

羧羧酸酸能能分分解解碳碳酸酸氢氢钠钠，，放放出出二二氧氧化化碳碳，，而而酚酚不不能能利利用此性质可以区别羧酸与酚类用此性质可以区别羧酸与酚类酸性强弱酸性强弱：：无机酸无机酸 >羧酸羧酸 > H2CO3 > 酚酚> H2O > 醇醇 分分子子量量大大的的羧羧酸酸难难溶溶于于水水，，但但其其钾钾盐盐或或钠钠盐盐则则易易溶溶于于水水医医药药上上常常将将含含羧羧基基而而难难溶溶于于水水的的药药物物制制成成易易溶溶于于水的盐，如将青霉素水的盐，如将青霉素G制成钾盐或钠盐供注射用制成钾盐或钠盐供注射用10取代基对羧酸酸性的影响取代基对羧酸酸性的影响电子效应对酸性的影响电子效应对酸性的影响共轭效应共轭效应场效应场效应p484吸电子取代基使酸性增大，吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少给电子取代基使酸性减少X=      OH     OCH3    CH3      H      Cl      NO2 pKa    4.57     4.47       4.38    4.20   3.97    3.42Cl2CHCOOH    Cl3CCOOH1.26                0.64Cl的的-I效应效应使酸性使酸性增强增强, Cl的的场效应场效应使酸性使酸性减弱减弱 11取代基具有取代基具有给给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：                                  邻邻   >   间间   >   对对取代基具有取代基具有吸吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：                                               邻邻   >   对对   >   间间芳香羧酸的情况分析芳香羧酸的情况分析空间效应空间效应（利于（利于H+离解的空间结构酸性强，不离解的空间结构酸性强，不利于利于H+离解的空间结构酸性弱）离解的空间结构酸性弱）分子内的氢键分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强。

也能使羧酸的酸性增强邻位效应：邻位效应：当取代基处于邻位时，无论这个取代基是当取代基处于邻位时，无论这个取代基是吸电子基还是供电子基吸电子基还是供电子基(－－NH2除外除外)，都将使酸性增，都将使酸性增强，即邻位取代苯甲酸的酸性大于对位、间位取代苯强，即邻位取代苯甲酸的酸性大于对位、间位取代苯甲酸，也大于苯甲酸甲酸，也大于苯甲酸12具体分析：具体分析：  邻邻 位（诱导、共轭、场、氢键效位（诱导、共轭、场、氢键效                                   应、空间效应均要考虑应、空间效应均要考虑                         对对 位（诱导很小、共轭为主位（诱导很小、共轭为主                       间间 位（诱导为主、共轭很小位（诱导为主、共轭很小 pka :  2.98                 4.08                    4.5713第三节第三节  羧酸的化学性质羧酸的化学性质一、与碱的反应及羧酸盐一、与碱的反应及羧酸盐    p486RCOOH  +  NaHCO3              RCOO-Na+  +  CO2  +  H2OArONa  +  CO2  +  H2O            ArOH  +  NaHCO3 酚不能和碳酸氢钠反应酚不能和碳酸氢钠反应羧酸盐有无机盐的性质，羧酸根负离子具有羧酸盐有无机盐的性质，羧酸根负离子具有亲核性，可与卤代烃反应生成羧酸酯。

亲核性，可与卤代烃反应生成羧酸酯亲水基团亲水基团疏水基团疏水基团14二、羰基的反应二、羰基的反应  p488羧酸中的羰基没有醛、酮中的活泼羧酸中的羰基没有醛、酮中的活泼羰基受亲核试剂进攻发生加成羰基受亲核试剂进攻发生加成-消去反应消去反应产物：碳氧键断裂，羟基被其他基团取代产物：碳氧键断裂，羟基被其他基团取代羧基中羟基被取代的反应羧基中羟基被取代的反应15反应慢，反应慢，H 催化催化(常用的催化剂有常用的催化剂有盐酸盐酸  、、硫酸、苯磺酸硫酸、苯磺酸) ；可逆，难进行完全可逆，难进行完全使反应进行到底：使反应进行到底：①①反应物之一过量反应物之一过量②②除去产物之一（常是除去产物之一（常是H2O）使平衡向左移动使平衡向左移动例例如除水，乙酸乙酯、乙酸、水可形成三元恒沸物如除水，乙酸乙酯、乙酸、水可形成三元恒沸物 bp 70.4℃1 成酯成酯例：例：16 在药物合成中常利用酯化反应将药物转变为前药在药物合成中常利用酯化反应将药物转变为前药(prodrug)，以改变药物的生物利用度、稳定性等以改变药物的生物利用度、稳定性等       赛他洛尔（赛他洛尔（cetarnolol）为）为 -肾上腺能阻断剂，肾上腺能阻断剂，可治疗可治疗 青光眼和降低眼压，由于极性强和脂溶性差，青光眼和降低眼压，由于极性强和脂溶性差，难于透过角膜。

丁酰赛他洛尔的脂溶性增高，制成难于透过角膜丁酰赛他洛尔的脂溶性增高，制成的滴眼剂透过角膜的能力增加了的滴眼剂透过角膜的能力增加了4-6倍，进入眼球后，倍，进入眼球后，经酶水解再生成赛他洛尔而起效经酶水解再生成赛他洛尔而起效17如何脱水：如何脱水：说明醋酸与乙醇的反应是按说明醋酸与乙醇的反应是按a式式进行的进行的实验事实实验事实18酯化反应的机理酯化反应的机理 p488*1 加成加成——消除机制消除机制历程：历程：191oROH，，2oROH酯化时按加成酯化时按加成——消除机制进行消除机制进行 酸和醇的体积酸和醇的体积(空间因素空间因素)对酯化反应速率影响很大对酯化反应速率影响很大酯化反应的活性顺序为：酯化反应的活性顺序为：醇：醇：     CH3OH>RCH2OH>R2CHOH羧酸：羧酸： HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH                   >R2CHCOOH>R3CCOOH20①① 3oROH按此反应机制进行酯化按此反应机制进行酯化②② 由于由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合，故逆向反应比正向反应易进行。

所以结合，故逆向反应比正向反应易进行所以3oROH的酯化反应产率很低的酯化反应产率很低2   碳正离子机制碳正离子机制(CH3)3C-OHH+(CH3)3COH2+-H2O属于属于SN1机制机制-H+按按SN1机制进机制进行反应，是烷行反应，是烷氧键断裂氧键断裂该反应机制也该反应机制也从同位素方法从同位素方法中得到了证明中得到了证明  (CH3)3COH+  H2O181821仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行3  酰基正离子机制酰基正离子机制(了解）了解）H2SO4(浓浓)-H+属于属于SN1机制78%222  成酰卤成酰卤   p489历程：历程： PCl3适于制备低适于制备低b.p.酰氯酰氯; PCl5适于制备高适于制备高b.p.酰氯酰氯; 用用SOCl2制制备备酰酰氯氯，，产产物物除除酰酰氯氯外外，，都都是是气气体体，，容容易提纯，但所制酰氯与易提纯，但所制酰氯与SOCl2的的b.p.不应相近不应相近233  成酰胺成酰胺反应是可逆的反应是可逆的,加热加热/脱水有利于正反应脱水有利于正反应,为使正反应为使正反应顺利进行顺利进行,常采用苯、甲苯带水的方式除去产生的水。

常采用苯、甲苯带水的方式除去产生的水室温室温-H2OP2O5RC N  +  H2O应用实例：尼龙应用实例：尼龙66的合成的合成nHO2C(CH2)4COOH   +   nH2N(CH2)6NH2270oC   1MPa+  nH2O24反应机制（自学）反应机制（自学）-H2O-H2ORC N  互变互变异构异构亲核加成亲核加成质子转移质子转移 羧酸失水生成酸酐条件：加热、脱水剂羧酸失水生成酸酐条件：加热、脱水剂脱水剂主要有乙酰氯、乙酸酐、五氧化二磷等脱水剂主要有乙酰氯、乙酸酐、五氧化二磷等 4  成酸酐成酸酐25混合酸酐的制备混合酸酐的制备:SN2某些二元酸，只需加热即可生成五元环或六元某些二元酸，只需加热即可生成五元环或六元环的酸酐环的酸酐265  还原反应还原反应  p490羧酸能用羧酸能用LiAlH4和和B2H6还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原还原不还原不还原不还原不还原不还原不还原不还原不还原－－COOH 催化氢化催化氢化LiAlH4NaBH4 B2H627三、脱羧反应三、脱羧反应 p4911  羧酸的脱羧反应羧酸的脱羧反应羧羧酸酸分分子子中中羧羧基基脱脱去去二二氧氧化化碳碳的的反反应应称称为为脱脱羧羧反反应应。

一一般般脂脂肪肪酸酸难难以以脱脱羧羧，，当当两两个个吸吸电电子子基基团团在在同一碳上，易加热脱羧同一碳上，易加热脱羧Y= R-CO-, HOCO-, -CN, -NO2, -ArCH2COOHYY-CH3+ CO2加热加热α(β)-C上有强吸电子基的羧酸不稳定，易脱羧：上有强吸电子基的羧酸不稳定，易脱羧：28互变异构互变异构*环环 状状 过过 渡渡 态态 机机 理理   (了解了解) -CO22  生物脱羧（自学）生物脱羧（自学）3  羧酸盐的脱羧反应羧酸盐的脱羧反应  （（p492））脂肪酸不易脱羧，成盐后可以进行脱羧脂肪酸不易脱羧，成盐后可以进行脱羧 （（1）） 汉斯蒂克（汉斯蒂克（ Hunsdiecker ）反应）反应纯的干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与溴一起加纯的干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与溴一起加热，可以放出二氧化碳生成热，可以放出二氧化碳生成溴代烃溴代烃29例例自由基机理自由基机理(了解了解)30（（2）科西（）科西（Kochi）反应）反应自由基机理（可自由基机理（可制备制备1 、、2 、、3 RCl；；制备仲、制备仲、叔氯代烃较好）叔氯代烃较好）（（3））Kolbe电解法电解法——羧酸盐电解制备高级烷烃羧酸盐电解制备高级烷烃自由基机理自由基机理31四、四、 -卤代反应卤代反应   p493羧酸分子中羧酸分子中 -碳上的氢，受到邻位羧基的影响碳上的氢，受到邻位羧基的影响变得活泼，能被卤素取代，这种情况和醛酮变得活泼，能被卤素取代，这种情况和醛酮 -氢一样。

但羧酸氢一样但羧酸 -氢的卤代需氢的卤代需三卤化磷或红磷三卤化磷或红磷等的催化等的催化32催化剂的作用是将羧酸转化为催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的酰卤，酰卤的α-H具有较高的具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生所以用而使卤化反应发生所以用10%~30%的乙酰氯或乙酸酐的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用同样可以起催化作用 反应机理反应机理RCH2COOHPBr3+  Br --HBrRCH2COOH控制卤素用量可得一元或控制卤素用量可得一元或多元卤代酸碘代酸由多元卤代酸碘代酸由α-氯（或溴）代酸与氯（或溴）代酸与KI反应反应来制备互变异构互变异构这步反应这步反应不会逆转不会逆转33当反应中红磷或三卤化磷用量发生改变将会当反应中红磷或三卤化磷用量发生改变将会得到不同产物，见得到不同产物，见 问题问题14－－7.R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH(COOH)2NaOHH2OH+NH3①① NaHCO3②② NaCNOHNH2CNH3O+ -卤代酸很活泼，常用来制备卤代酸很活泼，常用来制备 -羟基酸和羟基酸和 -氨氨基酸、丙二酸等。

基酸、丙二酸等34五、二元羧酸的酸性和热分解反应五、二元羧酸的酸性和热分解反应   p4941 酸性酸性二元酸具有两个羧基，故有二元酸具有两个羧基，故有Ka1和和Ka2两个解离常数，两个解离常数，羧基是吸电子基，羧基是吸电子基， Ka1比较大（见表比较大（见表14-3）） 2 热分解反应热分解反应二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离不同而发生不同的反应不同而发生不同的反应两两个个羧羧基基直直接接相相连连或或只只间间隔隔一一个个碳碳原原子子，，受受热热发发生生脱羧反应，生成脱羧反应，生成一元羧酸一元羧酸例例0、、1 脱羧成羧酸脱羧成羧酸35两个羧基间隔两个羧基间隔2个或个或3个碳原子，受热发生个碳原子，受热发生脱水反应，生成脱水反应，生成环酐环酐2-甲基戊二酸甲基戊二酸2-甲基戊二酸酐甲基戊二酸酐 例例 2、、3 脱水成酸酐脱水成酸酐36两个羧基间隔两个羧基间隔4个或个或5个碳原子，受热发生脱水脱个碳原子，受热发生脱水脱羧反应，生成羧反应，生成环酮例例两个羧基间隔两个羧基间隔5个以上碳原子，在高温时发生脱个以上碳原子，在高温时发生脱水反应，生成水反应，生成高分子链状酸酐高分子链状酸酐。

4、、5 脱水又脱羧脱水又脱羧37Blanc (布朗克布朗克)规则规则：：在可能形成环状化合物的条件下在可能形成环状化合物的条件下,总是比较容易形成总是比较容易形成五元或六元环状化合物五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成即五、六元环容易形成)0、、1 脱羧成羧酸脱羧成羧酸  2、、3 脱水成酸酐脱水成酸酐  4、、5 脱水又脱羧脱水又脱羧  6个以上成聚酐个以上成聚酐HOOC(CH2)nCOOH先脱羧，先脱羧，再成酸酐再成酸酐381、烯、炔烃的氧化：、烯、炔烃的氧化：KMnO4,   O3 ，适用于对称烯炔和，适用于对称烯炔和末端烯炔末端烯炔2、醇、醛的氧化：、醇、醛的氧化：KMnO4,  CrO3,  Ag2O(用于醛用于醛)，制备同碳数的羧酸，制备同碳数的羧酸3、卤仿反应：、卤仿反应：X2 / OH—，制备减少一个碳原子的羧酸，制备减少一个碳原子的羧酸4、烷基苯氧化：制备苯甲酸及其部分衍生物（、烷基苯氧化：制备苯甲酸及其部分衍生物（ -H）） 5、羧酸衍生物水解：酰卤、酸酐、酯、酰胺、羧酸衍生物水解：酰卤、酸酐、酯、酰胺第四节第四节   羧酸的制备方法羧酸的制备方法    (自学自学)  p495397. 格氏试剂与格氏试剂与CO2反应后水解，制备增加一个碳原反应后水解，制备增加一个碳原子的羧酸；子的羧酸；1°、、2°、、3°RX都可使用都可使用 8、酚酸合成、酚酸合成—Kolbe-Schmidt反应反应9、丙二酸酯法等（酸酸衍生物中讲解）、丙二酸酯法等（酸酸衍生物中讲解）6. 腈的水解腈的水解——由卤代烃制备比原料多一个碳的羧由卤代烃制备比原料多一个碳的羧酸；此法仅适用于酸；此法仅适用于1°RX（（2°、、3°RX 与与NaCN作用作用易发生消除反应）易发生消除反应）40取代羧酸取代羧酸羧羧酸酸分分子子中中烃烃基基上上的的氢氢被被其其他他原原子子或或基基团团取取代所得的衍生物叫做取代羧酸。

代所得的衍生物叫做取代羧酸COOHCHNH2RCOCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXR取代羧酸类别取代羧酸类别补充补充41补充补充取代羧酸为双官能团化合物，兼有取代基取代羧酸为双官能团化合物，兼有取代基和羧基的性质，且由于二者相互位置的不和羧基的性质，且由于二者相互位置的不同，又具有一些特性同，又具有一些特性一、卤代酸一、卤代酸卤卤代代酸酸的的酸酸性性强强于于羧羧酸酸, ,通通过过卤卤代代酸酸可制备其它取代羧酸可制备其它取代羧酸42 -卤代酸碱性水解：卤代酸碱性水解：浓碱浓碱作用作用下，下，构型构型翻转翻转SN2在在Ag2O存存在下，用在下，用稀碱稀碱作用，作用，构型保持构型保持补充补充邻基参与邻基参与43内酯内酯 -或或 -卤代酸在碱作用下生成内酯卤代酸在碱作用下生成内酯  -卤代酸在碱的作用下生成卤代酸在碱的作用下生成 ,   -不饱和羧酸不饱和羧酸补充补充反应过程中经历两次反应过程中经历两次SN2，，构型保持构型保持(复习复习邻基参与邻基参与，注意立体化学问题，注意立体化学问题)44第五节第五节 羟基酸羟基酸  p499羟基酸包括醇酸和酚酸。

羟基酸包括醇酸和酚酸2-羟基丙酸羟基丙酸(乳酸乳酸) 羟基丁二酸羟基丁二酸(苹果酸苹果酸) 2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸(酒石酸酒石酸)3-羧基羧基-3-羟基戊二酸羟基戊二酸(柠檬酸柠檬酸) 邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸(水杨酸水杨酸) 3,4,5-三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸(没食子酸没食子酸) 45一、来源与制备一、来源与制备很多羟基酸存在于自然界，其合成方法如下：很多羟基酸存在于自然界，其合成方法如下：1) 从羟基腈水解从羟基腈水解  -羟基酸羟基酸 -羟基酸羟基酸462）从卤代酸水解）从卤代酸水解 3）） 雷福尔马茨基雷福尔马茨基(Reformatsky) 反应反应是制备是制备β-羟基酸酯和羟基酸酯和β-羟基酸的重要方法之一羟基酸的重要方法之一 增加碳增加碳47有机锌试剂只与醛酮的羰基反应，不能用镁代替有机锌试剂只与醛酮的羰基反应，不能用镁代替锌，因有机镁试剂太活泼，与酯也发生反应锌，因有机镁试剂太活泼，与酯也发生反应4）通过羟醛缩合反应制备）通过羟醛缩合反应制备  -羟基酸羟基酸具有具有 -H的酯在二异丙醇锂（的酯在二异丙醇锂（LDA）作用下与醛）作用下与醛酮反应制备酮反应制备 -羟基酸酯羟基酸酯 485）内酯水解）内酯水解环酮通过过氧酸氧化处理得内酯环酮通过过氧酸氧化处理得内酯,水解后制得羟基酸水解后制得羟基酸Baeyer-Villiger 反应反应6））ω-羟基酸的合成羟基酸的合成将二元酸单酯的酯基还原成醇将二元酸单酯的酯基还原成醇 HOOC(CH2)nCOOC2H5HOOC(CH2)nCH2OHNa + C2H5OHH2O49补充补充1酸性酸性 2由于羟基的吸电子诱导效应，醇酸的酸性比相应由于羟基的吸电子诱导效应，醇酸的酸性比相应的羧酸强。

的羧酸强邻邻位位的的酸酸性性比比苯苯甲酸甲酸强强；；间位间位的增强甚微；的增强甚微；对对位位的的酸酸性性比比苯苯甲酸还甲酸还弱弱二二  化学性质化学性质50邻邻位位:可可以以形形成成分分子子内内氢氢键键，，使使得得邻邻羟羟基基苯苯甲甲酸酸负负离离子子稳稳定定，，这这样样解解离离后后的的质质子子不不易易再再和和羧羧基基负负离子结合，而使酸性增强离子结合，而使酸性增强间位间位：通过：通过诱导效应诱导效应(没有共轭效应没有共轭效应)起作用，起作用，使羧基负离子稳定，酸性增强，但因隔了使羧基负离子稳定，酸性增强，但因隔了3个碳个碳原子，影响减弱，酸性增强甚小原子，影响减弱，酸性增强甚小补充补充51对位对位：同时存在诱导效应（：同时存在诱导效应（-I）和共轭效应）和共轭效应（（+C），其），其+C效应起主导作用效应起主导作用，羟基对羧基显示，羟基对羧基显示供电子效应供电子效应,使酸性减小使酸性减小 2 脱水反应脱水反应   -羟基酸羟基酸受热时，分子间交叉脱水，形成受热时，分子间交叉脱水，形成交酯交酯丙交酯丙交酯补充补充52 -羟基酸羟基酸受热时，分子内脱水生成受热时，分子内脱水生成 , -不饱和酸不饱和酸。

 -羟基酸羟基酸分子中的羟基和羧基在常温下即可脱水分子中的羟基和羧基在常温下即可脱水生成五元环的生成五元环的 -内酯内酯 -丁内酯丁内酯53 -内内酯酯是是稳稳定定的的中中性性化化合合物物，，遇遇热热的的碱碱溶溶液液能能水水解解成成 -羟基酸盐羟基酸盐       Note:   -羟基酸也能脱水成六元环的羟基酸也能脱水成六元环的 -内酯，内酯，但比但比 -内酯较难生成内酯较难生成 -甲基甲基-   -戊内酯戊内酯  -甲基甲基-  -己内酯己内酯 54羟羟基基处处于于羧羧基基的的邻邻位位或或对对位位的的酚酚酸酸，，加加热热易易引引起起脱羧反应脱羧反应  3  脱羧反应脱羧反应 55  4   氧化反应氧化反应 重要的羟基酸重要的羟基酸(一一) 乳酸乳酸(二二) 酒石酸酒石酸酒石酸学名酒石酸学名2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸三三) 柠檬酸柠檬酸柠檬酸又名柠檬酸又名枸橼酸枸橼酸，学名，学名3-羧基羧基-3-羟基戊二酸羟基戊二酸工业上乳酸由糖经乳酸杆菌发酵制得工业上乳酸由糖经乳酸杆菌发酵制得乳酸乳酸葡萄糖葡萄糖补充补充56阿司匹林具有解热、镇痛、抗血栓形成及抗风湿的作阿司匹林具有解热、镇痛、抗血栓形成及抗风湿的作用，刺激性较水杨酸小，是内服退热镇痛药。

用，刺激性较水杨酸小，是内服退热镇痛药又叫又叫柳酸柳酸，学名邻羟基苯甲酸学名邻羟基苯甲酸乙酰水杨酸乙酰水杨酸(acetylsalicylic acid)俗名为俗名为阿司匹林阿司匹林(Aspirin)，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成，水杨酸与乙酐在磷酸存在下共热而生成乙乙酰水杨酸酰水杨酸四四) 水杨酸水杨酸补充补充57可供药用的其他可供药用的其他水杨酸衍生物水杨酸衍生物有：有：冬青油冬青油. 可止痛可止痛, 亦用作亦用作牙膏、糖果等的香精牙膏、糖果等的香精.水杨酸苯酯水杨酸苯酯(Salol). 肠肠道和尿道消毒剂道和尿道消毒剂对对-氨基水杨酸钠氨基水杨酸钠(PAS-Na). 用用于治疗各种结核病于治疗各种结核病补充补充58补充补充第六节第六节  羰基酸羰基酸一、羰基酸的命名一、羰基酸的命名羰基在分子碳链端的是醛酸羰基在分子碳链端的是醛酸;在分子中间的是酮酸在分子中间的是酮酸一元酮酸命名时称为一元酮酸命名时称为““某酮酸某酮酸””，二元酮酸，二元酮酸一般称为一般称为““酮某二酸酮某二酸”” -丁酮酸丁酮酸丙醛酸丙醛酸HOOCCOCH2CH2COOH -酮戊二酸酮戊二酸 -酮丁二酸（草酰乙酸）酮丁二酸（草酰乙酸）59补充补充 -酮酸酮酸  由酯缩合反应制备由酯缩合反应制备酰氰酰氰制制 备备 -酮酸酮酸酮酸的化学性质酮酸的化学性质有羧酸的性质也有酮基的性质，如与氢氰酸。

还有羧酸的性质也有酮基的性质，如与氢氰酸还有两种官能团相互影响引起的脱羧和分解反应有两种官能团相互影响引起的脱羧和分解反应酮酸的脱羧反应酮酸的脱羧反应与稀硫酸共热与稀硫酸共热,生成少一个碳原子的醛生成少一个碳原子的醛(或酮或酮)和和CO260补充补充 - -酮酸比酮酸比 - -酮酸更容易发生脱羧酮酸更容易发生脱羧通常将通常将 - -酮酸的受热脱羧反应称为酮酸的受热脱羧反应称为酮式分解酮式分解61酮酸的分解反应酮酸的分解反应 - -酮酸与浓碱共热时，在酮酸与浓碱共热时，在 - -碳原子和碳原子和 - -碳原子之间碳原子之间发生断裂，生成两分子羧酸盐发生断裂，生成两分子羧酸盐 - -酮酸与浓碱共热分解反应称为酮酸与浓碱共热分解反应称为酸式分解酸式分解补充补充氨基化反应氨基化反应     人体内酮酸与氨基酸的相互转化人体内酮酸与氨基酸的相互转化62补充补充重要的酮酸重要的酮酸(一一) 丙酮酸丙酮酸   (二二) 酮体酮体 -丁丁酮酮酸酸、、 -羟羟基基丁丁酸酸和和丙丙酮酮三三者者在在医医学学上上统统称称为为酮酮体体(ketone bodies) 血中酮体正常值：血中酮体正常值：3~50mg/L；；酮血症：酮血症：>3000mg/L.(三三) 草酰乙酸草酰乙酸                  (四四)  -酮戊二酸酮戊二酸     HOOCCOCH2CH2COOH63。