第十八章芳香族亲核取代反应资料教程.ppt

单击此处编辑母版标题样式单击此处编辑母版副标题样式*1第十八章 芳香族亲核取代反应n芳香碳原子上的原子或基团带着一对电子被亲核试剂置换的反应叫作芳香族亲核取代反应 (SNAr) n反应通式：n在上列反应式中， 作用物可以是苯环的也可以是杂环的化合物和脂肪族亲核取代反应不同，这里被取代的基团X连氢负离子也是可以的典型的反应典型的反应第一节 芳香族亲核取代反应机理18.1.1 18.1.1 双分子SNAr2机理 SNAr2机理是亲核取代反应中最主要的反应机理例如：例如：类似与SN2反应，但亲核试剂不能从带有离去基团的碳原子的侧面进攻底物机理的证明：机理的证明：（1 1）动力学证明）动力学证明 二级动力学二级动力学 （2 2）取代基效应）取代基效应邻硝基氯苯和其对位吸电子基团取代衍生物在和甲醇钠的反应中的相对速度n当 =Cl, Br , I 时，相对反应速度：4.3, 4.3, 1 ,但是，离去基团的离去能力： Cl Br ICl F的原因:Br ,I脱去时，脱掉质子是速度决定步骤： FClBrICl, F脱去时， C-X键断裂是速度决定步骤：IBrClF第二节 芳香族亲核取代反应的影响因素18.2.1 反应物结构对活性的影响(1)按SNAr2机理进行的亲核取代反应下列化合物进行亲核取代反应由易到难的次序几种取代基在SNAr2机理中的致活次序定位效应: 在按SNAr2机理进行的芳香族亲核取代反应里，吸电子基团引导进入基团定位在邻位和对位。

如:(2) 按SNAr1机理进行的亲核取代反应 (3)按苯炔机理进行的亲核取代反应 对于一取代对于二取代形成苯炔:Z=吸电子基, 有助于脱掉邻位氢， Z=给电子基, 有利于脱掉对位氢形成碳负离子中间体:Z=吸电子的，则负电荷距取代基比较近的碳负离子比较稳定18.2.2 离去基团影响 某些基团当连在芳环上时，可以作为离去基团，如NO2 , OR , OAr , SO2R 和 SR离去基团离去的难易，不仅和基团离去后生成的负离子的稳定性有关，还与亲核试剂的性质有关离去基团离去能力的大致次序是:18.2.3 亲核试剂的影响亲核性大致次序是:。