电镀污水处理技术

1、电镀污水处理电镀污水的成分非常复杂，除含氰(CN-)废水和酸碱废水外，重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。从电镀污水处理角度来看，电镀污水大体上可分为含铬废水、含氰废水、含镍废水、含锌废水、含镉废水、含铜废水、含金银废水、含锡废水、磷化废水、酸碱废水和电镀混合废水等类型，各类废水的污染物水平见表1。一、 电镀污水的种类、污染物水平序号废水种类废水来源废水中的主要污染物水平1含铬废水镀铬、钝化、化学镀铬、阳极化处理等六价铬、三价铬、铜、铁等金属离子和硫酸等；钝化、阳极化处理等废水还含有被钝化的金属离子以及部分添加剂、光亮剂等。一般废水中含六价铬浓度在200mg/L以下，pH值为462含氰废水镀锌、镀铜、镀镉、镀金银、镀合金等氰的络合金属离子、游离氰、氢氧化钠、碳酸钠等盐类，以及部分添加剂、光亮剂等。一般废水中氰浓度在50mg/L以下，pH值为8113含镍废水镀镍硫酸镍、氯化镍、硼酸、硫酸钠等盐类，以及部分添加剂、光亮剂等。一般废水中含镍浓度在100mg/L以下，pH值在6左右44含锌废水含锌废水碱性锌酸盐镀锌氧化锌、氢氧化钠和部分添加剂、光亮剂等，一般废水含锌浓度在50mg/L以

2、下，pH值在9以上钾盐镀锌氯化锌、氯化钾、硼酸和部分光亮剂等。一般废水含锌浓度在100mg/L以下，pH值在6左右硫酸锌镀锌硫酸锌、硫脲和部分光亮剂等。一般废水含锌浓度在100mg/L以下，pH值为68铵盐镀锌氯化锌、氧化锌、锌的络合物、氨三乙酸和部分添加剂、光亮剂等。一般废水含锌浓度在100mg/L以下，pH值为695含镉废水三乙酸胺无氰镀镉硫酸镉、氯化镉、乙酸钠、氨三乙酸、EDTA、硫酸镍和部分添加剂，一般废水含镉浓度在100mg/L以下pH值为67酸性镀镉硫酸镉、硫酸、硫酸钠、硫酸铵和部分添加剂，pH值为35碱性镀镉硫酸镉、氯化镉、三乙酸铵、三乙酸胺、硫酸铵、焦磷酸钾、EDTA，pH值为896含铜废水酸性镀铜硫酸铜、硫酸和部分光亮剂，一般废水含铜浓度在100mg/L以下，pH值为23焦磷酸镀铜焦磷酸铜、焦磷酸钾、柠檬酸钾、氨三乙酸等，以及部分添加剂、光亮剂等。一般废水含铜浓度在50mg/L以下，pH值在7左右7含金银废水亚硫酸盐镀金金盐、亚硫酸盐和部分光亮剂，pH值为78硫代硫酸盐镀银硝酸银、硫代硫酸铵、硫代硫酸钾和部分添加剂，pH值为56亚氨二磺酸镀银硝酸银、硫酸铵和部分光亮剂

3、，pH值为78尿素镀银硝酸银、氧化镁、尿素、硫脲8含锡废水酸性镀锡硫酸亚锡、甲酚磺酸、硫酸、氟硼酸和部分光亮剂、稳定剂、分散剂，一般废水含锡浓度在60mg/L以下pH值在23左右碱性镀锡硫酸亚锡、三水合锡酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钾和络合剂，般废水含锡浓度在100mg/L以下pH值为9109磷化废水磷化处理磷酸盐、硝酸盐、亚硝酸钠、锌盐等，一般废水含磷浓度在100mg/L以下，pH值为7左右10酸碱废水镀前处理中的去油、腐蚀和浸酸、出光等中间工艺以及冲地坪等的废水硫酸、盐酸、硝酸等各种酸类和氢氧化钠、碳酸钠等各种碱类，以及各种盐类、表面活性剂、洗涤剂等，同时还含有铁、铜、铝等金属离子及油类、氧化铁皮、砂土等杂质。一般酸、碱废水混合后偏酸性11电镀混合废水（1）除含氰废水系统外，将电镀车间排出废水混合在一起的废水（2）除各种分质系统废水，将电镀车间排出废水混在一起的废水其成分根据电镀混合废水所包括的镀种而定表一二、电镀污水各种处理工艺比较工艺方法建设投资工艺流程占地面积出水水质运 行 成 本污 泥 数量设 备 维 护工 艺 弱 点离子交换法高复杂少好运行复杂,反冲废液产生二次污染需再

4、处理，费用较高。适合镍水回用污泥量少，回收价值高。设备需经常检查维护，树脂费用较高。操作复杂处理能力受限制化学法中较复杂多一般用电量大，加药剂较多，操作复杂，污泥量大，需操作人员多，成本高，通常为4元/吨污泥量大，回收价值低，有害固废物处置费高。设备受酸碱腐蚀大，维修量大，设备使用期短。药剂费高，一级排放标准达标困难，特别是Ni、Cu。膜法大中少最好运行费用高，适保用纯漂洗水，水可以回用，金属回收需要专业人员管理膜污堵严重膜更换成本高，需要完善预处理和管理BM菌法中简单较少较好电量少，培菌费用低，菌废比1：80-100，操作简单人员少，处理成本较低，通常为2.5元/吨。污泥量少，回收价值高。设备数量少，大部分工作在中性条件下，故障率低，维修简便。培菌需加温，母菌培养较难。CHA生化法低简单少较好培菌温度降低，气温5以上不需加温，菌活性增强，菌废比提高至1：100-150，处理成本2元/吨左右。污泥量少，回收价值高。设备数量少，大部分运行在中性条件下，故障率低，维修简便。母菌培养较难高级电化学中简单少好设备运行成本2.5元线，可达到严控区排放指标。污泥量少，废渣可回收维护简单，仅更换电极

5、。高级电化学电镀处理一体机处理原理：高级电化学产生四种作用：电高级氧化、电还原、电絮凝和电气浮。1、电氧化电解中的氧化作用分为直接氧化和间接氧化。直接氧化，即污染物直接在阳极失去电子而发生氧化，如氰化络离子在阴极被还原成CN，CN在阳极首先被氧化成氰酸，然后分解成氨和二氧化碳，反应如下： CN+2OH-2eCNO+H2O 2CNO+4OH-6e2CO2+N2+2H2O CNO+H2OCO2+NH3+OH间接氧化，阳极电解出的氧和臭氧在电场的作用下，与水发生反应，生成双氧水，而铁极板上又能电解出亚铁离子，这两种物质产生芬顿效应，芬顿反应所产生的自由羟基具有超强的氧化性，其氧化性仅次于氟。能把直接氧化剩下来的氰化物进一步去除，提高去除率。2、还原反应：阴极在高级电源的作用下，使废水中的金属离子直接还原为单质金属。反应如下：Cr6+3eCr3+Cu2+2eCuZn2+2eZnAg+eAg其它重金属类同。间接还原，阴极在高级电源的作用下，电解出氢，在高压电场的作用下，会在水中形成游离氢，游离氢是最强的还原剂。间接还原反应可以把直接还原反应剩下来的金属离子还原成金属单质，进一步出去污染物，提高处

6、理效益。铁极板上电解出的亚铁离子，对六价铬也具有很好的还原作用。3、电絮凝可溶性阳极例如铁、铝等阳极，在电源作用下，阳极失去电子后，形成金属阳离子Fe2+、Al3+，与溶液中的OH成金属氢氧化物胶体絮凝剂，吸附能力极强，将废水中的污染物质吸附共沉而去除。4、电气浮当电压达到水的分解电压时，在阴极和阳极上分别析出氢气和氧气。气泡小，分散度高，作为载体粘附水中的悬浮物而上浮，容易将污染物质去除。电气浮既可以去除废水中的疏水性污染物，也可以去除亲水性污染物。电解产生的气泡粒径很小，氢气泡约为1030m，氧气泡约为2060m；而加压溶气气浮时产生的气泡粒径为100150m，机械搅拌时产生的气泡直径为8001000m。由此可见，电解产生的气泡捕获杂质微粒的能力比后两者为高，出水水质自然较好。此外，电解产生的气泡，在20时的平均密度为0.5gL；而一般空气泡的平均密度为1.2gL。可见，前者的浮载能力比后者大一倍多。三、电镀污水处理集成化设备以含锌废水处理为例：电镀和金属加工业废水中锌的主要来源是电镀或酸洗的拖带液。污染物经金属漂洗过程又转移到漂洗水中。该废水中含有大量的盐酸和锌、铜等重金属离子及

7、有机光亮剂等，毒性较大，有些还含致癌、致畸、致突变的剧毒物质，对人类危害极大。 设 备 结 构1、中央处理器 中和反应及固液分离单元是整个水处理工艺的核心部分，合理控制pH值使Zn2+形成Zn(OH)2沉淀，并进行彻底固液分离是保证达标排放的关键。本单元由格栅、调节池、中和反应沉淀池组成，加药系统采用的是多元设计的一体加药设备，主要由加药桶、计量器及控制系统组成，采用自动控制和手动控制两种切换方式，既保证了最佳沉淀反应条件，又便于操作，简单方便，自动调节加药以保证加药剂量的准确性，维持稳定的pH值。制备好的Na(OH)溶液由提升泵自吸进入中和反应沉淀池。工艺简单，操作简便灵活，实用省强，出水水质稳定可靠，运行费用低。2、回用处理装置 回用处理装置包括反渗透膜过滤器、加压泵、控制仪表等。膜组件清洗部分由清水水箱和循环泵等组成。该部分用于清洗膜上残留的Zn(OH)2沉淀，防止膜孔堵塞。四、电镀行业生产废水达标排放管理指引序号管理环节常见问题原因分析解决措施一生产车间生产工艺落后1、 采用低毒无毒工艺，如三价铬替代六价铬，无氰电镀取代有氰电镀。2、 采用低浓度工艺，如低铬镀铬、低铬钝化等。3

8、、 采用替代先进工艺取代碱性高温除油（65-90）、混合烃类清洗剂清洗、镀镉、氟化物镀锡铅合金等落后工艺； 4、 使用高纯原材料。废水分流不清1、 对废水分流作用认识不足2、 管道连接错误；3、 地面混流4、 手工电镀1、 含铬废水、含氰废水、化学镀镍废水、化学镀铜废水、焦铜废水等应分流进行预处理；例如氰化物和镍离子混合后形成的镍氰络合物极难处理达标；2、 各股废水应尽量通过管道连接到废水处理站，滚镀车间需分区布置；3、将地面混流改为管道分流；4、 对于COD超标的废水，应对除油工序使用的除油方式进行整改，减少废水中COD含量；或者采用单独分流进行预处理；5、 化学镀镍废水应分开采用单独的氧化预预处理。6、 不断进行技术升级，将手工镀改为自动生产线。水量超过设施处理能力1、 新增电镀生产线导致废水水量增加；2、 产量扩大1、 提高清洁生产水平，改进漂洗工艺，减少废水排放量，如采用多级逆流漂工艺；2、 采取槽边处理方式进行漂洗水回用，提高废水的利用率，降低废水排放量；3、经环保部门审批后扩建废水处理设施。废水中污染物浓度过高1、 镀液带出量多2、 浓废液处置不当3、 生产工艺变化1、 改进挂具和镀件的吊挂方式，减少带出液量，降低漂洗水的浓度；2、 生产线上增设镀液回收槽；3、 退镀或更换镀槽液等产生的电镀浓废液应避免排入废水处理站，需单独收集后交有资质的专业公司进行外运处理；4、 改善废水处理工艺，由一级处理改为二级处理；

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