9《仪器分析》紫外分光光度法定性分析
4页1、武汉软件工程职业学院教案(理论教学首页)章节 名称第三节、紫外分光光度法定性分析授课 安排授课 时数2授课 时间授课 方法讲授授课 教具教学 目的1、紫外分光光度法定性分析方法教学 重点紫外分光光度法定性分析方法教学 难点紫外分光光度法定性分析方法一、定性分析(一)无机物分析产生无机化合物电子光谱的电子跃迁形式般分为两大类:电荷跃迁和配位 场跃迁。1 .电何跃迁与某些有机化合物相似,许多无机化合物也有电荷迁移跃迁产生的电荷迁移吸 收光谱。若用M和L分别表示络合物的中心离子和配体,当个电子由配体的轨道跃迁 到与中心离子相关的轨道上时,可用下式表示:M n+ - Lbh M (n-1) 一 Lb-1)-这里中心离子为电子接受体,配体为电子给予体。一般来说,在络合物的电荷迁移跃迁中,金 属是电子的受体,配体是电子的给予体。不少过渡金属离子与含生色团的试剂反应所生成的络合物以及许多水合无机 离子,均可产生电何辻移跃辻。此外, 些具有d10电子结构的过渡兀素形成的卤 化物及硫化物,如AgBr、PbI 2、HgS等,也是由于这类跃迁而产生的颜色。电荷迁移吸收光谱出现的波长位置,取决于电子给予体和电
2、子接受体相应的电 子轨道的能量差。若中心离子的氧化能力越强,或配体的还原能力越强(相反,若 中心离子的还原能力越强,或配体的氧化能力越强),则发生电荷迁移跃迁时所需 能量越小,吸收光波长红移。电何迁移吸收光谱谱带取大的特点是摩尔吸光系数较大,般e IO4。因此,max应用这类谱带进行定量分析时,可以提高检测的灵敏度。2.配位场跃迁绝大多数过渡金属离子都兼有未充满的d轨道。按照晶体场理论,当它们在溶 液中与水或其它配位体生成络合物时,受配位体配位场的影响,原来能量相同的d第1页轨道会发生能级分裂。分裂后,d轨道之间的能量差称为分裂能。由于d轨道间能 量差的存在,络合物就可以吸收适当波长的辐射能,发生d -d跃迁。吸收光的波 长取决于分裂能的大小。因此,这种吸收光谱强烈地受配位体性质影响。配位体的 配位场越强,d轨道分裂能就越大,吸收峰波长就越短。例如,HO的配位场强度2小于NH的配位场强度,所以Cu2 +的水合离子呈现浅蓝色,吸收峰在749 nm处,3而它的氨合离子呈深蓝色,吸收峰在663 nm处。一些常见的配位体配位场强弱顺序为:I - Br - Cl - F _ OH - CO 2-
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