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胶黏剂读书报告摘要：热熔胶粘剂是在本世纪60 年代发展起来的一种新型的胶粘剂, 本文 讲述了近年来各类热熔胶粘剂在合成方法、性能及应用等方面的概况和发展趋 势关键词：热熔胶粘剂, 合成方法近年来，随着汽车、家用电器、建筑材料、宇航工业、装饰工程、水利交通 及信息产业、电子仪表和电子电器等方面的蓬勃发展，各个行业对胶黏剂的需求 量和不同条件下对胶黏剂品种的需求也越来越多同时，对胶黏剂及对实施粘接 过程的效率和环境污染也提出了越来越高的要求在这方面，热熔胶与其他胶种 相比有着不可比拟的优势因为热熔胶是用热塑性高分子材料共混 /聚合改性制 成的一种新型胶黏剂，遇热熔融成粘流态，课对加工表面润湿，脱离热源后，在 很短的时间内降温固化，形成有一定强度的粘接层因而热熔胶一般不含溶剂， 无污染，不用加热固化，无烘干过程，耗能少，操作方便，可用于告诉连续化生 产线上，提高生产效率根据所用基础树脂的不同将其分为：乙烯—醋酸乙烯(EVA)类、聚酰胺(PA)类、聚酯(PET)类、聚氨酯(PU)类、嵌段共聚物(SDS) 类、聚烯烃类、橡胶类等1、EVA类热熔胶以乙烯- 醋酸乙烯无规共聚物( EVA) 为基础树脂的热熔胶, 是热胶最重要 的品种之一, 约占热熔胶总量的80% 。

可用于包装材料、书籍装订、木材加工等 行业EVA 类热熔胶的主要组成是: EVA 聚合物、增粘树脂、蜡类、抗氧剂以及其 它填料等朱万章［ 1］ 和王洪学等［ 2］ 都对各组分的作用进行了详细的探讨, 在此不赘述近年来EVA类热熔胶的发展很快，应用也比较多如有选择VA含 量为25%~ 43%、MI为20~ 200的EVA树脂为基体聚合物，歧化松香、聚合松香、 松香酯类为增粘剂，合成了一类新型热熔粘合剂从实验和理论上对各种原料对 于固化速度的影响进行了讨论， 据此对配方进行了优化， 得到一类快干型热熔 胶， 生产实践证明， 性能完全可以满足进口机械的使用要求马兴明等则详细研 究了低密度聚乙烯( LDPE) 、乙烯- 醋酸乙烯酯共聚物( EVA) 、聚醋酸乙烯酯 PVAc 为主料的热熔胶( LEP 胶) 的配方与性能的关系研究结果表明， 该热熔 胶配制简单、使用方便、价格较低、有较好的粘接性能曹爱丽等［3］报道了一 种用于聚乙烯粘接的EVA型热熔胶的配制方法，新研制的EVA热熔胶的软化温 度为54~ 60°C ,抗剪切强度为318MPa,剥离强度〉01450(N/mm),并具有不含 溶剂、成本低、对操作人员无毒害、便于包装、保管和运输等优点。

丛丽华等［4］ 以VA含量为28% ~ 33%的EVA作基体合成了两种人造板用封边胶，并分析了各 组分对性能的影响与国外同类产品进行比较发现, 木- 木剪切强度明显高于国 外产品, 在进口封边机上试用效果良好热融性是指热熔胶在某一特定热熔温度下其熔融粘度大小、流动性好坏、润 湿性难易以及对被粘物质的粘附力强弱等性能一般EVA型热熔胶的热熔粘度为 2000~ 20000mPa・s ( 170~ 180 C)、软化点为60~ 85 C ,当应用于高速纸箱 封箱机时, 往往粘度偏大, 软化点偏低, 从而导致胶对纸板润湿性差, 吃胶不深, 固化时间太长, 易造成严重的开胶现象针对这一情况, 郑晓磊［5］等对热熔胶 的热融性进行了改善研究, 并获得了一种软化点( 环球) 在98 ± 3 C 、熔融 粘度(180 C )为800±500mPa・s的EVA型热熔胶粘剂，在自动化包装线(啤 酒、饮料） 上进行实验表明, 可以使封箱速度达到60 箱/ min, 处于国内先进水 平由于目前所用热熔胶主要是采用共混法制备,因而得到的往往是嵌段共聚物 或者共混物, 而共聚可以获得链节均匀分布的无规共聚物因而朱如瑾等提出了 对聚合物进行接枝改性的制备方法，通过将EVA和断链型丁基橡胶（IIR）或聚 异丁烯（ PIB） 在有机过氧化物存在下进行共聚, 可以获得粘合性能得到很大改 善的热熔胶用树脂。

田立等也研究了EVA接枝改性后配成的热熔胶的性能，采用 的是辐照法来提高EVA的剪切强度和熔融流动性通过研究辐照量对热熔胶性能 的影响，选择出适合的辐照量，为辐照接枝改善EVA性能的方法提供了参考林 松柏等研究了马来酸酐接枝改性乙烯- 醋酸乙烯作为基础聚合物制备热熔胶的 方法， 并采用正交法探讨了单体、引发剂、增粘剂和调节剂用量对尼龙织物粘接 性能的影响结果表明，马亚酸酐接枝EVA热熔胶的剪切强度（211MPa）和T型 剥离强度（5210N/ 25mm）均比未改性的EVA热熔胶（分别为114MPa）和2215N/ mm） 有明显的提高热熔胶在制鞋工业上的应用始于50 年代， 现已得到很大发展， 仅美国制鞋 业所用的热熔胶每年就需万吨以上，而EVA型热熔胶是目前制鞋业中使用量较 大的一种宋国星介绍了以混合EVA为主体聚合物、萜烯树脂为增粘剂、石蜡为 调节剂的鞋用胶粘剂配方， 并介绍了粘合剂的配制工艺2、聚酰胺类热熔胶聚酰胺（PA）是主链上含有酰胺基团-CONH-重复结构单元的线型热塑性聚 合物酰胺基团上的氢原子可同被粘物（ 皮革或纤维织物） 上的羟基的氧原子形 成氢键，因而具有较强的粘接强度。

制备热熔胶可用的PA树脂树脂通常是由聚 合的多烯脂肪族化合物（ 如乙二胺， 二亚乙基三胺等） 反应而制得实际运用的 PA 热熔胶大多采用共聚酰胺树脂以满足不同使用要求通过共聚， 分子链规整 性被打乱， 氢链遭到破坏， 使之结晶性下降， 从而降低熔点采用不同的摩尔配 比，可制得高（180~ 190°C ）、中（140~ 150 °C ）、低（105~ 110°C ）环球 软化点的PA热熔胶PA 类热熔胶， 耐干洗性好， 常用于高档服装的衬里， 还可用于皮革折边粘 合、皮鞋绷楦、家具制造、电池密封与家电制造等方面国产牌号有T-115、HA- A、 HA-1、 HA-3 等文献中也介绍了鞋用聚酰胺热熔胶的基本组成以及合成方 法在低熔点共聚酰胺里添加酸酰胺和氨烷基酚的热熔胶， 特别适用于制造高档 服装的粘合衬， 耐干洗强度提高以等重量份的酸酰胺和缩合氨烷基酚加入少量 水进行乳化， 然后喷雾到聚酰胺粉末里， 制成粉末用来制造粘合衬， 具有较好的 剥离强度李晓光［6］通过对进口和国产PA热熔胶粉及助剂进行配制服装粘合 衬布用胶浆的对比实验，研究了配制胶浆的方法和热熔胶各组分与其性能的关系， 为胶浆国产化奠定了基础。

PA热熔胶通常不加填料，如需要也可以加入不超过总量10%的CaCO3、白炭 黑等相溶性填料值得一提的是可通过加入环氧树脂来改性， 所得的热熔胶粘合 力强， 韧性好， 胶条可缠绕成卷， 脆性温度约10 C ， 特别适用于鞋类及皮革 粘接蒋海滨等［7］ 在合成共聚酰胺的基础上， 利用环氧树脂、聚丁二烯、聚乙 烯等对其改性而制得改性共聚酰胺热熔胶该胶具有良好的粘接力、浸润性和优 异的抗油污能力；尼龙布剥离强度34N/ 25mm,聚氨酯胶布剥离强度28N/ 25mm, 可用于制备宇航抗浸服缝线热封用热熔胶带曾经有人报道了一种由二聚脂肪酸与二胺缩聚制得的改变不同的二胺结构 生成不同性质的热塑性聚酰胺这种聚酰胺可耐热到190 °C ,超过EVA,可作为 耐热的热熔胶金荣福等［8］选用尼龙6 (PA6)、LDPE和EVA为基片材料，共 聚尼龙和天然橡胶为粘合层材料, 试制出适用于服装用的热熔胶实验结果表明, 该胶的剥离强度可达4151kN/m,远超过进口样品的剥离强(2120kN/m),与涤纶 或尼龙布基有很好的剥离强度, 可用于拉链布基末端的粘合3、 聚氨酯类热熔胶PU类热熔胶有热塑性弹性体型(TPU)和湿固化反应型两类。

通常PU类热 塑性弹性体型热熔胶由PU预聚体、异氰酸酯、增粘树脂、抗氧剂和催化剂组成 为了改养某些性能也加入一些不反应的热塑性塑料和橡胶文献中报道了一种基 本PU热熔胶的组成为：聚己二酸乙二醇酯(110mol)、二苯基甲烷二异氰酸酯 ( 310mol) 、 1, 4- 丁二醇( 210mol) 所谓湿固化即指热熔胶中含的反应型的异氰酸酯基与空气中的水分反应发 生交联固化刘承俊［9］ 以聚氨酯预聚体为主要原料, 加以不与异氰酸酯反应的 热塑性聚合物、增粘剂、抗氧剂、催化剂等辅料合成了一种湿气固化型PU热熔 胶粘剂该胶粘剂克服了以往热熔胶粘剂耐热性耐寒性差的缺点正被应用于建 材板、订书、制鞋、包装等方面傅玉英等［10］ 以二元酸、二元醇为原料进行 共缩聚反应制得共聚酯, 加入异氰酸酯以及其它助剂配成一种鞋用单组分湿固 化PU热熔胶，并详细介绍了配制工艺和生产条件用该胶粘剂粘接好的凉鞋有 款式新颖、柔韧性好等优点近年来国外还出现了一种用于特殊粘接需要的溶剂型热熔胶粘剂, 这种热 熔胶在液体状态进行涂布, 待溶剂干燥后, 利用留于基材上薄而匀的热熔胶膜 在热压下实施粘接目前国内这方面的报道很少。

由于国外也是少批量生产, 因 而价格昂贵张端等［11］ 通过理论计算对多种共聚物的溶解度参数进行了计算, 并根据所得的溶解度参数和目前溶剂的溶解度参数配制出适合不同共聚物的混 合型溶剂在此基础上, 制得了以聚酯胶、聚氨酯胶和聚酰胺胶为溶质的溶剂型 热熔胶, 为溶剂型热熔胶的国产化提供了理论依据4、 聚烯烃类热熔胶除上述的热熔胶外, 还有以高压聚乙烯、无规聚丙烯以及多种烯烃共聚物为 基础聚合物的热熔胶聚乙烯属于低表面能材料, 因而粘接强度较低, 但是价格 低廉、来源较广, 因而在一些行业中仍有使用无规聚丙烯类热熔胶由于聚合物 中杂质的存在,常常使胶的质量受到影响并且该类胶的固化速度较慢, 耐热性 不好, 因而目前单独使用的也不多正是由于单独聚烯烃作为热熔胶用聚合物的种种缺点, 使得目前聚烯烃类 热熔胶主要以烯烃共聚物或改性聚烯烃为主例如, 许妍等［12］ 将以改性烯烃 共聚物、改性松香树脂等为主要原料的高性能热熔胶涂覆在皱纹纸上, 制成了用 于彩电电容器编带的热熔胶带, 在与国外同类产品的对比中表现出明显的优势 陈开来等则以聚烯烃改性高聚物为主体树脂, 加以不饱和极性单体以及引发剂 等, 在熔融状态下引发反应, 将不饱和极性单体接枝到高聚物分子链上, 并通过 成网工艺制成了网状热熔胶。

而Pallavoor R.等［13］发明了由多种烯烃共聚 物作为基础树脂的热熔胶生产方法另外, 还有以橡胶、丙烯酸酯等为基料的热熔胶, 但是因为用量不多, 在此 不一一介绍总之, 热熔胶的基料是多种多样的, 通过化学或物理方法将其改性 可以衍生出新的基料采用不同的基料配以相应的增粘树脂和助剂, 就能研制出 具有不同性能与用途的热熔胶粘剂虽然我们国家的许多牌号的热熔胶粘剂还依 赖于进口, 但是可喜的是, 近年来国内汽车、家电、宇航、交通的飞快发展, 带 动了热熔胶粘剂的飞速发展目前, 基本上已经形成了比较完善的热熔胶工业体 系, 胶的年产量也呈直线上升趋势, 相信不久的将来, 依赖进口的局面将会被 改变参考文献:1 朱万章 . 粘接 , 1999, 20 (1) : 242 王洪学等 . 化学与粘合 , 1998, 2: 1103 曹爱丽等 . 天津理工学院学报 , 1997, 13 ( 1) : 784 丛丽华等 . 山东化工 , 1999, 2: 95 郑晓磊等 . 山东化工 , 1996, 2: 326 李晓光 . 化学与粘合 , 1995, 4: 2217 蒋海滨等 . 粘接 , 2000, 21 ( 2) : 208 金荣福等 . 粘接 , 1990, 11 ( 3) : 169 张端等 . 化学与粘合 , 1993, 1: 110 傅玉英等. 中国胶粘剂, 1992, 1 ( 4) : 711 张端等. 中国胶粘剂, 2000, 。