总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法57.docx

方法验证报告方法名称HJ 604-2017气相色谱法环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告项目负责人审核批准报告日期目录序号文件名称1开展新检测项目申请表2方法验证报告3方法验证相关原始记录4溶液配制记录5新项目评审批准记录开展新检测项目申请表新项目名称环境空气总烃、甲 烷和非甲烷总烃的 测定检测依据气相色谱法HJ 604-2017需投入的 仪器设备气相色谱仪（GC 7900）设施与环 境要求温度（10〜30）°C；湿度：＜85%RH 有满足标准要求的环境条件项目负责人需投入技 术人员2人主要技术要 求1、 了解相关技术背景及相关方法标准，掌握气相色谱仪操作2、 掌握方法测定的原理以及仪器操作中出现故障排除和解决办法；3、 检出限、精密度、准确度、标准曲线、结果报告的表示市场需求及 效益分析环境监测的市场需求经费预算1000 元分析室意见：签字：年 月 日办公室意见：签字：年 月 日技术负责人意见：签字：年 月 日修改记录：第0次HJ 604-2017气相色谱法环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定方法验证报告1. 方法依据依据《环境空气总炷、甲烷和非甲烷总炷的测定气相色谱法》HJ 604-2017。

2. 方法原理将气体样品直接注入具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，分别在总炷柱和甲 烷柱上测定总炷和甲烷的含量，两者之差即为非甲烷总炷的含量同时以除炷空气 代替样品，测定氧在总炷柱上的响应值，以扣除样品中的氧对总炷测定的干扰3. 适用范围本标准规定了测定环境空气中总炷、甲烷和非甲烷总炷的直接进样-气相色谱法 本标准适用于环境空气中总炷、甲烷和非甲烷总炷的测定，也适用于污染源无组织 排放监控点空气中总炷、甲烷和非甲烷总炷的测定当进样体积为1.0 mL时，本 标准测定总炷、甲烷的检出限均为0.06 mg/m3（以甲烷计），测定下限均为0.24 mg/m3（以甲烷计）；非甲烷总炷的检出限为0.07 mg/m3（以碳计），测定 下限为0.28 mg/m3 （以碳计）4. 主要仪器4.1、 气相色谱仪5. 主要试剂5.1、 除炷空气：总炷含量（含氧峰）＜0.40mg/m3（以甲烷计）；或在甲烷柱上 测定，除氧峰外无其他峰5.2、 甲烷标准气：16.0pmol/mol、800pmol/mol，平衡气为氮气也可根据实际 工作需要向具资质生产商定制合适浓度标准气体5.3、 氮气：纯度巧9.999%5.4、 氢气：纯度巧9.99%。

5.5、 空气：用净化管净化5.6、标准气体稀释气：高纯氮气或除烃氮气，纯度＞99.999%，按样品测定步骤 测试，总烃测定结果应低于本标准方法检出限6. 本方法样品的采集、处置和保存6.1、 样品米集环境空气按照HJ 194和HJ 664的相关规定布点和采样；污染源无组织排放监 控点空气按照HJ/T 55或者其他相关标准布点和采样采样容器经现场空气清洗至 少3次后采样以玻璃注射器满刻度采集空气样品，用惰性密封头密封；以气袋 采集样品的，用真空气体采样箱将空气样品引入气袋，至最大体积的80%左右，立 刻密封6.2、 样品保存采集样品的玻璃注射器应小心轻放，防止破损，保持针头端向下状态放入样品 箱内保存和运送样品常温避光保存，采样后尽快完成分析玻璃注射器保存的样 品，放置时间不超过8h；气袋保存的样品，放置时间不超过48h，如仅测定甲烷， 应在7d内完成7. 校准曲线制备：以100 ml注射器（预先放入一片硬质聚四氟乙烯小薄片）或1L气袋为 容器，按1:1的体积比，用标准气体稀释气将甲烷标准气体逐级稀释，配制5个浓度 梯度的校准系列，该校准系列的浓度分别是0.625、1.25、2.50、5.00、10.0 pmol/mol 分析步骤。

绘制：由低浓度到高浓度依次抽取1.0 ml校准系列，注入气相色谱仪，分别测 定总烃、甲烷以总烃和甲烷的浓度（pmol/mol）为横坐标，以其对应的峰面积为 纵坐标，分别绘制总烃、甲烷的校准曲线见图一、图二盎揣滞揣盗赢盎扁爨滞盅紫稿皿孺网孺硕参D 一 ■老?组分［总垃］,曲线&岸：命谱图文竹 LuV+s]沌度Ci LuL] Xi=5i Yi=K 目差*202O0J0E1-Qj[IC].000G0I. std6&991.00050l 00100056&99.2a. 00100054.45®20200106-05 [2»]_OOOOOL.sTd129682. 0010. W20G112967.80. 002W10,7512tl2OUJO0-Oil3fJ0M001 std242434. 0020. UU4002242+J. 1D. DD40025.9952020n-IOR-05(4rf]QWQl. std401126. 0030. 006003-10411.80. 006003■1.3792^00-100-0516^]UUUQUL std6-102314.0060. U1DD05细路1o. Diaoas0.828图一甲烷校准曲线幽邮 mxk» 62.000 的岬 ra.cHM 笑凰QN.04X144JMQ 冷JH0 皿0MC留坤 亨即剪 云笠凰0 3QM 国限 2SMQ ZdJOM ZZ.(KX1 BJMX1 ia.™ 侣的 1」邮 12.MM IQJMQ谢图文件血税 Ai fwV*s]腿＜：i纯量Mi [uL]Xi-Ai§i=Wi偏尚wmgg-o 员]#] DLztd7463l.OOQi0. 00100057462. 74tt. OG10£iD52.11520(20(Mj08-[]5L2S]_ODM Ol.scdI32L42. GDI0.002041L32L4.2D. 0020013.40720200408-0&[3#]_0000 DL std舞：51■1.0020. US 临25861O.OOlOft21.^020300108-05( Isl.CiOOO DI. a cd101796„ooe0.0。

而03LO179. 1D. 0060033.S5920200ltifi-tl5[6P]_CiOOOUI.6360610.0&50.0100056360S„»D. 010006D.S90图二甲烷校准曲线8.1、总烃和甲烷的测定按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定样品的总烃和甲烷峰面 积，总烃峰面积应扣除氧峰面积后参与计算注：总烃色谱峰后出现的其他峰，应一并计入总烃峰面积8.2、氧峰面积的测定按照与绘制校准曲线相同的操作步骤和分析条件，测定除烃空气（5.在总烃柱上 的氧峰面积结果计算样品中总烃、甲烷的质量浓度，按照公式（1）进行计算式N p——样品中总怪或甲烷的质虽浓度（以甲烷汁工m豹？甲一从校准曲线获得的样品中总蛙或甲烷的泳度（总烧计算时应扣除氧峰面积、 uiuol/mol：1 ——甲烷的摩尔质段，g/mol；22.4 标准状态（273.15 K, i tl 1.325 kPa J下气体的摩尔体积，L/mnl：样鼎的稀释倍数样品中非甲烷总烃质量浓度，按照公式（2）进行计算/W ' 2:，式中：伽mhl——样品中非甲烷总炷的质鼠浓度（以碳汁h mg/m'EC—样品中总烧的质量浓度（以甲烷计叫他1、5——样品中甲烷的质量浓度【以甲烷计、12 的摩尔质量，g/inul；I 甲烷的摩诳质景，g/mol：注L非甲烷总炖站果也可根据i需要以甲烷计、并注明＜■?±2=单独检测甲烷时，结果诃换算为体积百分数等表 9」们当测定结果小于1 mg/m3时，保留至小数点后两位；当结果大于等于1 mg/m3 时，保留三位有效数字。

8.方法检出限按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限2〜5倍的样品进行n（n>7）次平行测定计算n次平行测定的标准偏差，按下列公式计算方法检出限MDL=t（6，0.99）xS式中：MDL—方法检出限；t—自由度为6，置信度为99%时的t分布（单侧）；S—7次平行测定的标准偏差表2平行测定结果平行样品编号试样甲烷总烃备注测定结果（mg/m3）10.130.1520.110.1430.110.1440.120.1350.120.1460.120.1270.120.13平均值（mg/m3）0.120.14标准偏差0.00690.0098t值3.1433.143检出限（mg/m3）0.020.03测定下限（mg/m3）0.080.12实验室检出限MDL （甲烷）=0.02mg/m3、MDL （总烃）=0.03mg/m3，均小于本 方法的检出限，符合标准方法要求9.方法精密度与准确度分别对含总烃浓度（以甲烷计）为：1.428 mg/m3、7.14 mg/m3、28.6mg/m3的标 准气进行了测定表3.方法精密度与准确度测定数据结果平行号标准样品1.428 mg/m3标准样品7.14mg/m3标准样品28.6 mg/m3备注甲烷总烃甲烷总烃甲烷总烃11.521.467.187.2028.428.221.531.497.097.1328.428.531.531.517.077.1528.228.341.531.467.117.1328.328.251.511.517.067.1128.328.461.501.447.067.2328.328.5平均值（mg/m3）1.521.487.107.162828.4相对误差0.060.040.010.00-0.01-0.01标准偏差SD0.010.030.050.050.07530.1378相对标准偏差（％）0.8%2.0%0.6%0.7%0.3%0.5%10.实际样品对实际样品分析测定，测试结果如下。

表4实际样品环境空气非甲烷总烃分析数据（以甲烷计）编号甲烷（mg/m3）总烃（mg/m3）非甲烷总烃（mg/m3）实际样品1.731.820.0911.结论通过HJ 604-2017《环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法》的测定方法确认实验，得出：11.1标准曲线：见附件11.2。