原花青素基本信息.docx

原花青素原花青素用途与合成方法概述原花青素是植物中广泛存在的一大类结构与花青素相似，是由黄烷-3-醇单体缩合 而成的聚多酚类物质具有极强的抗氧化等活性，已广泛应用于食品、药品、化 妆品等领域以下信息由Chemicalbook的黄珺编辑整理理化性质1外观葡萄籽原花青素提取物外观一般为深玫瑰红至浅棕红色精制粉末，低聚物无色至 浅棕色，但因为葡萄籽种类、来源不同，所以在外观、色泽上都存在一定的差异2鞣性原花青素能与蛋白质发生结合一般情况下，结合是可逆的原花青素一一蛋白 质结合反应是其最具特征性的反应之一3溶解性低聚原花青素易溶于水、醇、酮、冰醋酸、乙酸乙酷等极性溶剂，不溶于石油醚 氯仿、苯等弱极性溶剂中高聚原花青素不溶于热水但溶于醇或亚硫酸盐水溶液, 这一点相当于水不溶性单宁，习惯上称为“红粉”聚合度更大的聚合原花青素不 溶于中性溶剂，但溶于碱性溶液，习惯上又称为"酚酸”4紫外吸收特性葡萄籽提取物原花青素水溶液的紫外最大吸收波长为278nm因其分子中所含的 苯环结构，在紫外光区有很强的吸收可起到“紫外光过滤器”的作用，在化妆品 中可开发研制防晒剂0H口=2~4称为低聚律原花青秦为蛊聚体图1为原花青素分子结构通常将2〜4聚体称为低聚原花青素(Procyanidolicoligomer, OPC),五聚体以上 的称为高聚体(Procyanidolicpolymers， PPC)。

植物来源现在发现多种植物中含有原花青素，被提取的植物包括葡萄、英国山楂、花生、 银杏、日本罗汉柏、北美崖柏、蓝莓和黑豆等葡萄籽是葡萄酿酒的主要副产品， 且它在葡萄皮渣中占65%,其内多酚类物质含量可达5%〜8%,在这些多酚物质 中，原花青素含量最高，可达80%〜85%花青素广泛存在于各种植物的核、皮 或种籽等部位测定方法制备方法图2为原花青素常见来源植物蓝莓1•苄硫醇(或间苯三酚)酸降解法在苄硫醇、间苯三酚等亲核试剂存在的条件下，对原花青素进行酸解处理后再进 行测定2■正丁醇-盐酸降解法原理是原花青素在无机酸存在和加热的条件下被降解，产生红色花青素，在 550nm处有最大吸收此法具有专一选择性3•高效液相色谱法反相高效液相色谱法(RP-HPLC)被证明是分析酚类物质行之有效的方法，它能够 较好地分离原花青素的单体、二聚体和少量三聚体，常用来分析低分子量原花青 素4■香草醛法利用原花青素黄酮环在强酸介质中与芳香醛反应生成有色的加成物进行测定，可 同时测定单体和聚合体的总含量，通常采用儿茶素作为标准物质1■植物提取法1.1提取目前，普遍采用的工艺是先脱脂的方法包括压榨法、溶剂法、超临界CO2萃取 法，其中，超临界CO2萃取法最佳，不仅油脂提取率高，而且对原花青素的破 坏作用最小，质量较好。

1.2分离纯化原花青素单体物质通常采用柱色谱进行分离，其中，聚酰胺、SephadexLH-20 和ToyopealHW-40是最有效的填料对于较难分离或需要量较小的化合物，可 用半制备反相高效液相色谱法(RP-HPLC)和正相高效液相色谱法(NP-HPLC)制 备随聚合度的增加，原花青素的同分异构体数目呈几何级数递增，分离纯化这 类大分子的单体物质非常困难对于多聚体，可将其按分子量(聚合度)大小分段 目前，已建立起来的分级方法有溶剂沉淀法和多种色谱法，如薄层色谱法、正相 高效液相色谱、凝胶排阻色谱、逆流色谱法等2■生物合成法由硼氢化钠作为还原剂还原(2R, 3R)-二氢-3', 4, 3, 5, 7-五羟黄烷的主要产物 是白矢车菊素(Leucocyanidin)的2, 3-反-3, 4-反异构体，而酶的还原产物是2, 3-反-3, 4-顺异构体在微酸的条件下，3, 4-反异构体可能部分地转化为3, 4- 顺异构体3, 4-顺异构体相对于3, 4-反异构体较偏酸性，并且易于同硫醇和二 醇还原酶反应酶合成要求的条件比较苛刻，同时也存在一个顺反异构体的问题， 目前，此法还不太成熟药理活性1■抗氧化活性原花青素具有极强的抗氧化活性，是迄今为止人类所发现的最强、最有效的自由 基清除剂之一，尤其是其体内活性，原花青素的抗氧化活性呈现剂量-效应关系， 但如果超出一定的浓度，其抗氧化活性将随着浓度的升高而降低。

抗氧化特点及机理：①有效地清除超氧阴离子自由基和羟基自由基等，也可中断 自由基链式反应；②参与磷脂、花生四烯酸的新陈代谢和蛋白质磷酸化，保护脂 质不发生过氧化损伤；③为强有力的金属螯合剂，可螯合金属离子，在体内形成 惰性化合物；④保护和稳定维生素C,有助于维生素C的吸收2■抗肿瘤活性原花青素对于多种肿瘤细胞都具有显著的杀伤作用，对于多种致癌剂在启动及促 癌阶段都具有显著的抑制作用原花青素能抑制癌细胞生长及诱导细胞凋亡此 外，对于肝癌、前列腺癌、皮肤癌等，均表现出较好的抗癌活性，随着研究的深 入，原花青素将会在癌症的预防和治疗中发挥更大的作用，为癌症的治疗带来福 音3■抗炎、抗过敏、抗水肿活性原花青素可降低由炎性介质组胺、缓激肽等引起的毛细血管通透性增高，减少毛 细血管壁的脆性，使毛细血管的张力和通透性减小，保护毛细血管的物质转运能 力，从而起到抗炎的活性此外，原花青素还可抑制组胺脱羧酶的活性，限制透 明质酸酶的作用，对各种关节炎及胃、十二指肠溃疡效果显著4•其它原花青素还具有免疫调节活性、抗辐射作用、抗突变、抗腹泻、抗菌抗病毒、抗 龋齿、改善视觉功能、预防老年性痴呆、治疗运动损伤等功效。

保护心血管作用1•抗心肌缺血再灌注损伤原花青素能显著降低室性心动过速和心室颤动的发生率和持续时间，减少心肌梗 死的面积，促进缺血再灌注后心脏收缩功能的恢复，对缺血再灌注后的心肌具有 保护作用2•抗动脉粥样硬化通过抑制动脉壁中LDL的氧化，发挥抗AS的作用3•降脂作用高胆固醇血症是冠状动脉粥样硬化性心脏病的独立危险因素葡萄籽原花青素干预过的泡沫细胞中，其总胆固醇、酯化胆固醇以及甘油三酯的堆积减少，即通过 下调调节胆固醇的关键基因，来减少泡沫细胞的形成，从而达到预防AS的作用4•降压作用原花青素不仅可以拮抗组胺或前列腺素收缩动脉的作用，而且可以抑制血压升高 的关键酶-血管紧张素？转换酶的活性，从而降低和维持正常血压5■抗血小板凝聚原花青素B2-S能通过外源性花生烯酸处理过的血小板抑制TXB2HHT形成抑 制血小板凝聚的机制是抑制凝血氧烷的生物合成6•对血管内皮细胞的保护作用原花青素可拮抗血管内皮细胞氧化损伤，显著提高细胞的存活率，降低乳酸脱氢 酶（LDH）释放，减少MDA生成对胶原酶、弹性酶和透明质酸酶等有明显的抑制 作用，从而减少这些酶对胶原蛋白、弹性蛋白、透明质酸等构成血管内壁的重要 组成物质的破坏作用。

药代、毒理学、齐u 量原花青素可在胃肠道迅速吸收，45min达到峰值，半衰期5h, 14%在1lh内经胆 汁排泄，70%24h后就以CO2、尿、粪便的形式排泄，在血液、肝、肾中是非特 异性结合，在皮肤、血管壁、胃肠粘膜为特异性结合，且均以葡胺聚糖水平升高 为特征，其主要作用靶器官为结缔组织，其代谢存在重要的肠-肝循环大鼠、小 鼠口服LD50均在4000mg/kg以上，耐受性好，无致畸、致突变作用广泛试验 证明了其无毒、不致癌、无抗原性、不致胎儿畸形在大数多临床报告中，成年 人每天服用量在100和200毫克之间应用领域发展趋势1■保健食品目前国内外市场上以原花青素为主要成分的保健食品（主要为低聚物胶囊或片剂） 可以通过清除氧自由基的作用，预防和治疗与自由基有关的心脏病、动脉硬化、 静脉炎等原花青素还可以作为一种天然的防腐剂，用于延长食品的货架期，消 除合成防腐剂可能带来的食品安全风险由于其还有降血脂作用、抗癌活性、降 血压作用等，国外广泛用于降血压、降血脂、抗肿瘤、健脑等保健食品中，也用 于普通食品的配料或添加剂2■医药行业葡萄籽原花青素在20世纪60年代，被首先用于治疗枯草热和过敏症，随着对它 研究的深入，80年代证实了其对血管疾病的治疗作用。

近年来，葡萄籽原花青素 还用于治疗眼角膜病、视网膜疾病，预防牙周病和癌症国外市场用它理疗微循 环疾病（眼睛与外周毛细血管通透性疾病及静脉与淋巴功能不全）等3■化妆品行业原花青素具有的抗氧化、清除自由基能力、抗弹性酶活性和改善微循环活性，使 其在化妆品中开辟了广泛的应用前景含有原花青素的护肤品可抑制由于紫外线 照射产生的氧自由基引起的过氧化物生成，对改善皮肤炎症、防止黑化、抗老化 有其明显的效果目前在法国、意大利、日本相继出现了以原花青素为原料制成 的晚霜、发乳、漱口水、皮肤增白剂、抗炎剂和口腔除臭剂等原花青素历经30多年的研究、开发、临床应用和实验，以其优越的抗氧化活性 为人们所青睐高品质的OPC由于在水中和醇中具有良好的溶解性，加上色泽 亮丽，资源丰富，疗效显著，副作用微小的特点，被广泛应用到药物、化妆品和 功能性食品等领域因此，探讨新的作用机理、寻找新的资源和研究新的获取方 法（生物酶法），开发原花青素类产品具有重要价值聚合作用机理原花青素是一类通过植物类黄酮次生代谢途径合成的聚多酚类化合物，是黄烷一 3—醇如儿茶素和表儿茶素等的寡聚或多聚物生物合成都起始于苯丙氨酸关 于其聚合作用机理的假说包括：原花青素的聚合作用发生在植物细胞中央大液 泡、缩合过程中延伸单元前体可能为无色花青素、黄烷一3 —醇和花青素等。

催 化聚合反应的缩合酶可能包括：植物多酚氧化酶、植物漆酶和植物过氧化酶。