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第十二章 羧酸衍生物 121 羧酸衍生物的含义和命名羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们经简单水解后都得到羧酸 取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物本章还将讨论碳酸衍生物及腈 一、羧酸衍生物的命名 按水解后所生成的羧酸和其它产物来命名例： 腈的命名按照分子所含的碳原子数称为“某腈”，或将CN做为取代基例如： 123 羧酸衍生物的化学性质 一、 酰基上的亲核取代 二、 还原反应 三、 与Grignard试剂的反应四、 酰氨氮原子上的反应 一、酰基上的亲核取代1.水解 例：2.醇解例：3.氨解 例： 水解、醇解、氨解的结果是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰基，因而酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂 二、 还原反应 1.用氢化铝锂还原四氢铝锂的还原性很强，可以还原羧酸及羧酸衍生物除酰胺和腈被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇例如： 2.用金属钠-醇还原 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇： 3.Rosenmund还原 酰氯经催化氢化还原为伯醇： 若采用Rosenmund还原，可使酰氯还原为醛： 其中的BaSO4、喹啉-硫都具有抑制作用，使反应停留在生成醛的阶段。

Rosenmund还原是制备醛的一种好方法例： 三、 与Grignard试剂的反应 1.Grignard试剂与酯的反应 酯与格氏试剂的反应是制备含有两个相同烃基的3醇的好方法 慢于酮，生成的酮不能存在于体系中： 例2：例1：2.Grignard试剂与酰氯的反应 快于酮，生成的酮可存在于体系中： 所以，低温下，酰氯与1mol Grignard试剂反应可以得到酮： 下列反应可停留在酮： 原因：邻位溴的引入使空间障碍大，亲核加成反应难以进行二芳基酮亲核加成反应活性低； 四. 酰氨氮原子上的反应(1)酰胺的酸碱性酰胺一般被认为是中性的但有时酰胺可表现出弱碱性和弱酸性： 酰亚胺分子中氮原子上的氢具有微弱的酸性： (2)酰胺脱水 这是合成腈最常用的方法之一例如： (3)Hofmann降解反应 例如： (机理：)手性碳构型不变!Hofmann降解反应机理本章重点： 重要的人名反应： Rosenmund还原法（把酰氯还原为醛）、Gabriel合成法（制伯胺）、Hofmann降解（制少一个碳的伯胺）等羧酸衍生物的亲核取代（加成消除）反应：水解、醇解、氨解；腈的水解、醇解、格氏试剂解酯、酰氯、腈与格氏试剂的反应。

羧酸、酯、酰胺和腈的还原(LiAlH4可还原羧酸及其衍生物，Na+C2H5OH可还原酯)羧酸衍生物的制法； 。