钼的硫氰酸盐分光光度法的方法确认报告.doc

方法确认报告1. 目的通过分光光度法测定工作场所空气中钼及其化合物含量的检出限、精密度、准确度来判断本实验室此方法是否合格2. 职责2.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、精密度计算方法2.2 技术负责人审核检测结果和方法确认报告3. 适用范围及方法标准依据本标准规定了监测工作场所空气中钼及其化合物浓度的方法；本标准适用于工作场所空气中钼及其化合物浓度的测定；标准依据GBZ/T 160.15-20044. 方法原理空气中的气溶胶态钼及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，钼离子与硫氰酸离子反应生成橙红色络合物，于470nm波长下测量吸光度，进行定量5. 仪器和试剂5.1 仪器5.1.1微孔滤膜，孔径0.8um5.1.2 采样夹，滤料直径为40mm5.1.3 小型塑料采样夹，滤料直径为25mm5.1.4 空气采样器，流量0～3L/min和0～10L/min5.1.5 烧杯，50ml5.1.6 电热板或电砂浴5.1.7 具塞比色管，25ml5.1.8 分光光度计5.2 试剂注: 实验用水为去离子水，用酸为优级纯5.2.1 硫酸：ρ20=1.84g/ml。

5.2.2 硝酸：ρ20=1.42g/ml5.2.3 消化液：取100ml硫酸，加入到400ml的硝酸中5.2.4 硫酸溶液，100ml硫酸慢慢加入到900ml水中5.2.5 硫氰酸钾溶液，25g/L5.2.6 硫酸铜溶液，0.4g/L5.2.7 抗坏血酸溶液，50g/L5.2.8 硝酸溶液，30ml硝酸加入到50ml水中5.2.9 显色溶液：各取100ml硫氰酸钾溶液、抗坏血酸溶液、硫酸溶液（1+2）和5ml硫酸铜溶液相混合，当天配制 5.2.10 标准溶液:称取0.2522g钼酸钠（Na2MoO42H2O ）,用硫酸溶液溶解，并定量转移入100ml容量瓶中，定容至刻度此溶液为1.0mg/ml标准贮备液临用前，用硫酸溶液稀释成10.0ug/ml钼标准溶液或用国家认可的标准溶液配制6. 样品采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行6.1 短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min流量采集15min空气样品6.2 长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品6.3 个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料夹佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。

采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁的容器内运输和保存在室温下，样品可长期保存7. 方法操作步骤7.1 标准曲线绘制取6只具塞比色管,分别加入0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、5.0ml钼标准溶液,各加硫酸溶液至5.0ml,配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、50.0ug 钼标准系列向各标准管中加入6ml显色溶液,摇匀,放置10min,于470nm波长下测量吸光度，每个浓度重复测定3次,以吸光度均值对钼含量(μg)绘制标准曲线7.2 样品测定对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白对照样品处理：将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml消化液，在电热板上加热消解，保持温度在200℃左右，待消化液基本挥发干时，取下稍冷后：再加入2ml消化液，重复上述操作然后用硫酸溶液溶解，并定量转移入50ml容量瓶中，定容至刻度, 摇匀,取5ml于具塞比色管中，供测定若样品液中钼浓度超过测定范围,可用硫酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得钼含量（μg）。

8. 计算8.1 按下式将采样体积换算成标准采样体积：式中：V0—标准采样体积， L；　 　 V—采样体积，L； t—采样点的温度，℃； P—采样点的大气压， kPa8.2 按下式计算空气中钼的浓度：式中： C—空气中钼的浓度，mg/m3；　 　 m—测得样品溶液中钼的含量，μg； V0—标准采样体积，L8.3 时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算9. 方法验证实验9.1 线性情况用分光光度计测定工作标准系列的吸光度，以测得的吸光度均值和钼的浓度（μg）绘制标准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程结果见下表：表1 标准系列与相应吸光度标准系列浓度( μg )测得吸光度 第一次第二次第三次日期:2015-03-24日期:2015-03-24日期:2015-03-260.00.0000.0000.0005.00.0220.0220.02310.00.0420.0470.04420.00.0870.0890.08730.00.1270.1280.13350.00.2220.2170.215斜率0.0040.0040.004y轴截距-0.001+0.001+0.001线性相关系数 ( r )0.99950.99950.9998曲线线性r在0.999以上，用本方法制作的曲线及其结果是可靠的。

符合实验室质量控制要求9.2 方法检出限以7次2.0μg的样品加标的3倍标准偏差计算检出限及最低检出浓度 表2 检出限试验测试日期2015-3-25加标量(2.0μg)吸光度（A-A0）测得样品中含量(μg)第1次0.0251.99第2次0.0241.93第3次0.0221.80第4次0.0262.06第5次0.0231.86第6次0.0221.80第7次0.0262.06平均值1.93标准偏差SD.0.046检出限(3xSD)0.138检出限:0.138μg（本次实验线性方程: y=0.004x-0.001）最低检出浓度:0.092mg/m3（以采集7.5L空气样品计）测定范围为0.138～20.0μg为更稳妥更准确起见，本检测中心采用的分析方法的最低检出浓度:0.092 mg/m39.3 精密度实验为检验本方法的精密度，对同一样品进行7次采样，以0.5L /min流量采集15min空气按照分析步骤进行测定，结果如表3表3 精密度实验序号1234567吸光度0.1460.1510.1470.1490.1530.1450.148测定值（μg）9.8010.129.869.9910.259.749.93空气中浓度（mg/m3）6.536.756.576.666.836.496.62平均值（mg/m3）6.64标准偏差0.121相对标准偏差%1.83注：本次实验线性方程: y=0.0155x-0.0059 相关系数r= 0.99959.4 准确度实验为验证本方法的准确度情况，根据本实验室测定对象，分别加入20.0μg/ml，0.05ml低（1.0μg）、0.4ml（8.0μg）、0.8ml（16.0μg）钼标准溶液，测得平均加标回收率为99.21%。

表4 加标回收实验结果本底（μg）加标量（μg）加标后吸光度加标后测定值加标回收率（%）平均加标回收率（%）样品低2.01.00.0392.9096.6799.21样品中2.08.00.1459.7497.40样品高2.016.00.28318.64103.56 注：本次实验线性方程：y=0.0155x-0.0059 相关系数r= 0.999510. 评价与结论本实验室建立的曲线线性相关性r在0.999以上，符合实验室质量控制要求本方法的最低检出浓度为0.092 mg/m3本方法的相对标准偏差为1.83%,国家标准GBZ/T 160.29-2007中提供的相对标准偏差为2.4%，符合标准分析方法的要求 本实验室测得加标回收率为99.21% 通过对上述指标的测试，所得结果均符合方法要求，《工作场所空气有毒物质测定 无机含氮化合物 氨的纳氏试剂分光光度法》GBZ/T160.29-2004在技术方面、仪器和人员配备上是可行的，予以确认检测： 日期:审核： 日期：。