有机无机杂化材料研究进展课件.ppt

表面活性剂有机表面活性剂有机—无机杂化材料研究进展无机杂化材料研究进展有机无机杂化材料研究进展主要内容主要内容Ø概念概念Ø功能功能Ø相关应用相关应用Ø合成方法合成方法Ø研究展望研究展望Ø参考文献参考文献有机无机杂化材料研究进展有机有机—无机杂化材料无机杂化材料n在在2020世纪世纪7070年代末年代末, , 出现了聚合物出现了聚合物-SiO-SiO2 2的杂化的杂化材料材料, , 但当时还没有杂化材料的概念但当时还没有杂化材料的概念1984 1984 年年,Schmidt,Schmidt等人首先提出了有机等人首先提出了有机- -无机杂化材无机杂化材料的概念料的概念n无机材料和有机材料在纳米尺度结合的复合材无机材料和有机材料在纳米尺度结合的复合材料，两相间存在强的作用力或形成互穿网络结料，两相间存在强的作用力或形成互穿网络结构有机无机杂化材料研究进展分类分类根据其两相间的结合方式和组成材料的组分根据其两相间的结合方式和组成材料的组分可分为如下三类：可分为如下三类：Ø第一类：第一类：有机分子或聚合物简单包埋于无机基质中，无机有机分子或聚合物简单包埋于无机基质中，无机/ /有机两有机两组分之间通过弱键，如范德华力、氢键或离子间作用力而互相连接。

组分之间通过弱键，如范德华力、氢键或离子间作用力而互相连接Ø第二类：第二类：无机组分与有机组分之间通过强的化学键（如共价键或离无机组分与有机组分之间通过强的化学键（如共价键或离子子——共价键）结合，有机组分通过化学键嫁接于无机网络中，而不共价键）结合，有机组分通过化学键嫁接于无机网络中，而不是简单包裹于无机基质中是简单包裹于无机基质中Ø第三类：第三类：在上述第一类和第二类杂化材料中加入掺杂物（有机的或在上述第一类和第二类杂化材料中加入掺杂物（有机的或无机的）时，掺杂组分嵌入无机无机的）时，掺杂组分嵌入无机/ /有机杂化基质中得到此类杂化材有机杂化基质中得到此类杂化材料料有机无机杂化材料研究进展功能功能 有机有机- - 无机杂化材料由于其特殊的形态结构使其具有无机杂化材料由于其特殊的形态结构使其具有优异的力学性能、热学性能、电学性能、光学性能，优异的力学性能、热学性能、电学性能、光学性能，主要应用于：主要应用于： 光学材料光学材料、、电学材料电学材料、、涂层材料涂层材料、、催化材料催化材料、、磁性材磁性材料料、、生物材料生物材料、、化学传感器化学传感器等有机无机杂化材料研究进展催化材料催化材料介孔硅基有机介孔硅基有机- -无机杂化材料无机杂化材料u有机基团通过嫁接或共聚的方法引入到氧化硅基介孔有机基团通过嫁接或共聚的方法引入到氧化硅基介孔材料的孔表面或材料的骨架中，形成有机材料的孔表面或材料的骨架中，形成有机- -无机杂化氧无机杂化氧化硅基介孔材料。

化硅基介孔材料u有机基团的引入不仅可以作为活性中心，而且可以对有机基团的引入不仅可以作为活性中心，而且可以对介孔材料的表面性质介孔材料的表面性质( (亲亲/ /憎水性憎水性) )和孔径进行调变从而和孔径进行调变从而在催化反应中表面出更好的活性、选择性、稳定性在催化反应中表面出更好的活性、选择性、稳定性有机无机杂化材料研究进展有机改性杂化介孔材料用于催化的优点有机改性杂化介孔材料用于催化的优点 (1) (1)催化剂在反应中保持固态催化剂在反应中保持固态, ,易从液相中分离易从液相中分离 (2) (2)可以再生及循环使用可以再生及循环使用 (3) (3)催化剂由于被嵌入骨架中催化剂由于被嵌入骨架中, ,因此在择型催化上有专一性因此在择型催化上有专一性 (4) (4)催化剂受孔道的保护催化剂受孔道的保护, ,其稳定性得到改善其稳定性得到改善有机无机杂化材料研究进展催化应用催化应用n王虹苏王虹苏[2][2]等采用直接合成的方法，制备出了等采用直接合成的方法，制备出了HMSHMS型有机型有机- -无机杂化介孔碱性催化材料采用多种手段对材料进无机杂化介孔碱性催化材料采用多种手段对材料进行表征，并通过典型的行表征，并通过典型的 2 2, ,- -羟基苯基甲基酮和苯甲醛羟基苯基甲基酮和苯甲醛缩合制备黄烷酮的反应对其进行催化活性测试。

缩合制备黄烷酮的反应对其进行催化活性测试n合成方法：合成方法：以十八胺为模板剂，以十八胺为模板剂，BTMSPABTMSPA为有机硅源，为有机硅源，通过与正硅酸乙酯共缩合合成通过与正硅酸乙酯共缩合合成 BTMSPA BTMSPA ：：Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amineBis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amine有机无机杂化材料研究进展AmAm0 0-HMS-HMS无硅源无硅源, Am, Am1 1-HMS, Am-HMS, Am2 2-HMS, Am-HMS, Am3 3-HMS-HMS有机硅源量逐渐增加有机硅源量逐渐增加有机无机杂化材料研究进展ØSullivanSullivan等等把用磷酸修饰的有机把用磷酸修饰的有机- -无机杂化材料无机杂化材料((HO)SiCH((HO)SiCH2 2CHPOCHPO (OH) (OH)2 2CHCH2 2CHCH2 2SiOSiO2 2(OH)n)(OH)n)，作为固体酸催化剂，用于片那醇的重排，，作为固体酸催化剂，用于片那醇的重排，转化率可达转化率可达80%80%Ø LiLi等等对对TiOTiO2 2 表面的羟基进行活化，然后用氨丙基三乙氧基硅烷对表面的羟基进行活化，然后用氨丙基三乙氧基硅烷对其进行修饰，从而制得了其进行修饰，从而制得了PANI/SAM-TiOPANI/SAM-TiO2 2 杂化材料。

结构分析表明杂化材料结构分析表明PANIPANI和和TiOTiO2 2之间生成了化学键，杂化材料具有良好的热稳定性能，之间生成了化学键，杂化材料具有良好的热稳定性能，在可见光区有高吸收，并且在太阳光下表现出优异的光催化活性在可见光区有高吸收，并且在太阳光下表现出优异的光催化活性. .有机无机杂化材料研究进展 在绿色催化方面在绿色催化方面, ,可以将金纳米颗粒引入到硫醚功能化可以将金纳米颗粒引入到硫醚功能化的的PMOs(PMOs, periodic mesoporous organosilicas)PMOs(PMOs, periodic mesoporous organosilicas)孔道中RichardsRichards等发现这类材料不仅是一种非常高等发现这类材料不仅是一种非常高效的醇类选择氧化催化剂效的醇类选择氧化催化剂; ;而且对于烷烃的绿色氧化也而且对于烷烃的绿色氧化也非常高效非常高效, ,在十六烷的氧化中在十六烷的氧化中,TOF,TOF可达可达892h892h-1-1, ,循环三次循环三次后活性没有明显的降低后活性没有明显的降低有机无机杂化材料研究进展有机无机杂化材料研究进展吸附材料吸附材料Ø中孔分子筛的表面由于有大量的硅羟基，因此中孔分子筛的表面由于有大量的硅羟基，因此其亲水其亲水性很强，通过表面功能化后，其亲水性会改变。

性很强，通过表面功能化后，其亲水性会改变利用利用这一原理，可把不同极性的液体分离这一原理，可把不同极性的液体分离 Lim Lim[4][4]等的研究表明等的研究表明, ,乙烯基改性的乙烯基改性的MCM-41MCM-41对有机非极对有机非极性物质的吸附性很强性物质的吸附性很强, ,基于这种特点基于这种特点, ,乙烯基改性的乙烯基改性的MCM-41MCM-41及其相关的材料有可能在除去水中少量有机组及其相关的材料有可能在除去水中少量有机组份方面发挥作用份方面发挥作用有机无机杂化材料研究进展nZhaoZhao[3][3]等对硅烷基化修饰的等对硅烷基化修饰的MCM-41MCM-41的吸附性质进行了的吸附性质进行了系统的研究系统的研究,MCM-41,MCM-41被三甲基硅烷改性后具有很强的疏被三甲基硅烷改性后具有很强的疏水性水性, ,且对非极性的有机物表现出很好的吸附能力且对非极性的有机物表现出很好的吸附能力, ,这这种材料可种材料可用于除去废水及高湿度气体中的挥发性有机用于除去废水及高湿度气体中的挥发性有机物有机无机杂化材料研究进展n环保领域环保领域 用于对用于对重金属离子重金属离子、、放射性核素放射性核素以及以及有机溶剂有机溶剂的吸附（高吸附能的吸附（高吸附能力、吸附的专一性）力、吸附的专一性） 原理：原理：用于吸附重金属离子的中孔材料的表面含用于吸附重金属离子的中孔材料的表面含HSCHHSCH2 2CHCH2 2CHCH2 2 ——基基团团 , ,而而HSHS对重金属离子有很强的亲和力。

对重金属离子有很强的亲和力 FengFeng等等[5][5]首次报道了将首次报道了将—SH—SH嫁接于介孔材料嫁接于介孔材料MCM-41MCM-41上上, ,得到的吸得到的吸附剂对附剂对HgHg2+2+的最高吸附量达到的最高吸附量达到505mg/g,505mg/g,用其处理含用其处理含 HgHg2+2+(0.5—(0.5—12ppm)12ppm)的水溶液的水溶液, ,处理后水中处理后水中HgHg2+2+浓度低于浓度低于0.005ppm ,0.005ppm ,符合饮用水符合饮用水标准有机无机杂化材料研究进展　Scheme of adsorbing heavy metal ions using mesoporous materials有机无机杂化材料研究进展lSteinStein、、LiuLiu、、MercierMercier、、Pinnavaia Pinnavaia 等研究小组通过共等研究小组通过共聚或嫁接的方法将聚或嫁接的方法将—SH—SH引入引入MCM-41MCM-41、、SBA-15SBA-15、、MSUMSU、、HMSHMS上上, ,合成的杂化介孔材料都能有效吸附合成的杂化介孔材料都能有效吸附 HgHg2+2+、、PbPb2+2+、、AgAg+ +、、CdCd2+2+、、CuCu2+2+等重金属离子。

等重金属离子lWalcariusWalcarius等利用氨丙基及乙二胺对介孔材料进行改性等利用氨丙基及乙二胺对介孔材料进行改性, ,得到的材料对得到的材料对CuCu2+2+具有良好的选择吸附性具有良好的选择吸附性, ,可以对水中可以对水中的的CuCu2+2+进行跟踪定量检测将进行跟踪定量检测将γγ- -氯丙基嫁接在介孔材氯丙基嫁接在介孔材料料HMSHMS上形成上形成CPS-HMS ,CPS-HMS ,对水中三氯甲烷的去除非常有对水中三氯甲烷的去除非常有效有机无机杂化材料研究进展CPS-HMS对三氯甲烷和苯酚的吸附速率曲线对三氯甲烷和苯酚的吸附速率曲线有机无机杂化材料研究进展n施剑林研究小组报道了使用施剑林研究小组报道了使用P123P123为模板剂为模板剂, ,在酸性条件在酸性条件下通过下通过TESPTS(TESPTS(硅酯硅酯31)31)与与TEOSTEOS共聚合成硫醚功能化介共聚合成硫醚功能化介孔材料，所得材料对孔材料，所得材料对HgHg2+2+的吸附量高达的吸附量高达2700mg/g , 2700mg/g , 对对其他重金属离子如其他重金属离子如CdCd2+2+、、ZnZn2+2+、、PbPb2+2+、、CuCu2+2+都有一定的吸都有一定的吸附。

附有机无机杂化材料研究进展 除硫醚功能化介孔材料外除硫醚功能化介孔材料外, ,美国的美国的JaroniecJaroniec等合成了含等合成了含有异氰尿酸功能基团有异氰尿酸功能基团( (硅酯硅酯25)25)的的PMOsPMOs材料材料, ,该材料对该材料对HgHg2+2+的吸附量可达的吸附量可达1800mg/g1800mg/g有机无机杂化材料研究进展光学材料光学材料 在有机在有机- -无机杂化介孔材料中引入憎水性的有机基团，大大降低无机杂化介孔材料中引入憎水性的有机基团，大大降低材料的介电常数，因此有机材料的介电常数，因此有机- -无机杂化介孔膜材料将有可能在非无机杂化介孔膜材料将有可能在非线性光学材料领域有潜在的应用价值线性光学材料领域有潜在的应用价值 曹峰曹峰[6][6]等人制备了一种新型的光敏聚酰亚胺等人制备了一种新型的光敏聚酰亚胺/ /二氧化硅杂化材料，二氧化硅杂化材料，该材料除保持光敏聚酰亚胺原有的感光性能外，其热稳定性能、该材料除保持光敏聚酰亚胺原有的感光性能外，其热稳定性能、力学性能及与基底的粘附性能均有明显地提高力学性能及与基底的粘附性能均有明显地提高。

有机无机杂化材料研究进展ØYuYu等制备了等制备了MSMA(MSMA(丙烯聚合物丙烯聚合物)/SiO)/SiO2 2的杂化薄膜的杂化薄膜, ,通过通过SiOSiO2 2的含量可调节杂化膜的折射率的含量可调节杂化膜的折射率, ,使其在紫外光和可使其在紫外光和可见光区具有极好的透光性见光区具有极好的透光性ØTanTan等通过溶胶等通过溶胶- -凝胶法制备了三乙基氧硅烷与氧化钛凝胶法制备了三乙基氧硅烷与氧化钛的无机的无机- -有机杂化材料有机杂化材料, ,该杂化材料与具有荧光性质的该杂化材料与具有荧光性质的EuEu3+3+螯合后同样具有优良的荧光性能量子产率达到了螯合后同样具有优良的荧光性能量子产率达到了11.6%,11.6%,其荧光寿命为其荧光寿命为0.4ms,0.4ms,预期在生物检测方面会有预期在生物检测方面会有广泛的应用广泛的应用ØBlancBlanc等通过溶胶等通过溶胶- -凝胶法制备出了聚丙烯酸凝胶法制备出了聚丙烯酸- -二氧化硅二氧化硅/ /二氧化钛的杂化材料该杂化材料对蓝光的透光性很二氧化钛的杂化材料该杂化材料对蓝光的透光性很好好, ,并且光传输损耗低并且光传输损耗低, ,适宜在集成光学和通信。

适宜在集成光学和通信有机无机杂化材料研究进展合成方法合成方法n溶胶溶胶- -凝胶法凝胶法n在位分散聚合法在位分散聚合法n插层法插层法（插层原位聚合、溶液插层复合、熔融（插层原位聚合、溶液插层复合、熔融插层复合）插层复合）n共混法共混法（溶液共混法、乳液共混法、溶胶（溶液共混法、乳液共混法、溶胶- -聚聚合物混法、熔融共混法、机械共混法）合物混法、熔融共混法、机械共混法）有机无机杂化材料研究进展合成方法合成方法　Synthesis methods of organic-inorganic hybrid mesoporous materials有机有机- -无机杂化介孔材料的合成无机杂化介孔材料的合成有机无机杂化材料研究进展n有机有机- -无机杂化介孔材料根据有机基团在材料中的位置可粗分为无机杂化介孔材料根据有机基团在材料中的位置可粗分为表面结合型表面结合型与与桥键型桥键型两类两类 表面结合型可以通过表面结合型可以通过后嫁接法后嫁接法和和共缩聚法共缩聚法两种方法合成两种方法合成后嫁接法合成示意图　 共缩聚合成法示意图有机无机杂化材料研究进展 n两种合成方法的优缺点两种合成方法的优缺点 共缩聚法共缩聚法合成材料最大优点是有机基团可以相对均匀分布于材料的合成材料最大优点是有机基团可以相对均匀分布于材料的孔道中孔道中, ,但如果有机基团的引入量超过但如果有机基团的引入量超过 30%30%则很难得到有序的介孔则很难得到有序的介孔材料。

同时由于合成是在酸性或碱性条件下进行材料同时由于合成是在酸性或碱性条件下进行 , ,有机基团可选择有机基团可选择的种类也相对有限的种类也相对有限后嫁接合成法后嫁接合成法的优点是功能化后材料的有序度的优点是功能化后材料的有序度不受影响不受影响 , ,材料的原始结构不会受到破坏材料的原始结构不会受到破坏 , ,还可根据需要灵活的选还可根据需要灵活的选择有机基团后嫁接法的缺点是合成的材料中有机基团分布极不规择有机基团后嫁接法的缺点是合成的材料中有机基团分布极不规则则, ,而且其分布状态不可控制而且其分布状态不可控制有机无机杂化材料研究进展Ø桥键型有机桥键型有机- -无机杂化介孔材料无机杂化介孔材料 桥键型有机桥键型有机- -无机杂化介孔材料中无机杂化介孔材料中, ,有机官能团均匀分有机官能团均匀分布于骨架中布于骨架中, ,不会阻塞孔道、占据孔容不会阻塞孔道、占据孔容 , ,并且柔韧性的并且柔韧性的有机基团可以提高材料的机械强度有机基团可以提高材料的机械强度, ,表面亲表面亲/ /憎水性可憎水性可以使用不同的有机基团进行调变以使用不同的有机基团进行调变 有机有机- -无机杂化介孔材料要比传统的氧化硅基介孔材料无机杂化介孔材料要比传统的氧化硅基介孔材料具有更好的具有更好的水热稳定性水热稳定性及及机械稳定性机械稳定性。

有机无机杂化材料研究进展有机无机杂化材料研究进展溶胶溶胶- -凝胶法凝胶法n张秋禹张秋禹研究了研究了TEOSTEOS、、MTES(MTES(甲基三乙氧基硅烷甲基三乙氧基硅烷) )和和DDS(DDS(二甲基二乙氧基硅烷二甲基二乙氧基硅烷) )的共水解的共水解- -缩聚反应制缩聚反应制备出两相以共价键结合的均质透明的备出两相以共价键结合的均质透明的 SiOSiO2 2/ /有机有机硅杂化体系发现当硅杂化体系发现当TEOS/(MTES +DDS)TEOS/(MTES +DDS)比为比为5:5: 15 15到到10:1510:15范围内涂层的硬度均可达到零级范围内涂层的硬度均可达到零级, ,冲击冲击强度均大于强度均大于50kg.cm;50kg.cm;材料的表面自由能随材料的表面自由能随TEOSTEOS含含量的增加而增大量的增加而增大, ,疏水性变差疏水性变差, ,亲水性变好亲水性变好有机无机杂化材料研究进展有机无机杂化材料研究进展有机无机杂化材料研究进展研究展望研究展望 杂化材料的应用前景极为广阔，如在催化领域，由于杂化材料的应用前景极为广阔，如在催化领域，由于有机有机- -无机杂化介孔材料具有规则孔道及择形性，且可无机杂化介孔材料具有规则孔道及择形性，且可以在孔道中引入有机基团，可以对材料的表面及孔道以在孔道中引入有机基团，可以对材料的表面及孔道性能进行调变性能进行调变 ，因此可能在多相催化反应中显示其独，因此可能在多相催化反应中显示其独特性能。

此外，有机特性能此外，有机- -无机杂化材料也广泛应用于无机杂化材料也广泛应用于光学光学材料材料、、电学材料电学材料、、涂层材料涂层材料、、磁性材料磁性材料、、生物材料生物材料等等领域近年来其用于领域近年来其用于气体传感器气体传感器的研究也逐渐增多，的研究也逐渐增多，如耿丽娜，洪钏等人制备的聚吡咯如耿丽娜，洪钏等人制备的聚吡咯/ /二氧化锡、聚吡咯二氧化锡、聚吡咯/ /氧化锌等一系列杂化材料在操作温度、响应恢复时间、氧化锌等一系列杂化材料在操作温度、响应恢复时间、选择性、及灵敏度方面的性能均优于单一的聚合物或选择性、及灵敏度方面的性能均优于单一的聚合物或是无机纳米材料是无机纳米材料有机无机杂化材料研究进展n尽管有机尽管有机- -无机杂化材料在多种应用领域已显示了它的无机杂化材料在多种应用领域已显示了它的优异性能和巨大潜力优异性能和巨大潜力, ,但它仍是一个年轻尚需进一步研但它仍是一个年轻尚需进一步研究的领域究的领域, ,如杂化材料的的如杂化材料的的杂化机理杂化机理、、 材料的结构与材料的结构与性能的关系、性能的关系、 反应条件对杂化材料性能的影响反应条件对杂化材料性能的影响等方面等方面都需要进一步的研究。

随着人们对杂化材料的深入研都需要进一步的研究随着人们对杂化材料的深入研究及其新功能的不断开发究及其新功能的不断开发, , 它作为一种性能优异的新它作为一种性能优异的新型材料型材料, , 必将发挥更大的作用必将发挥更大的作用有机无机杂化材料研究进展参考文献参考文献[1] Schmid H.J Non Cryst Solids [J][1] Schmid H.J Non Cryst Solids [J]，，19851985，，7373：：681-691.681-691.[2][2]王虹苏、吴淑杰、邵艳秋等，一种新型有机王虹苏、吴淑杰、邵艳秋等，一种新型有机- -无机杂化介孔碱性无机杂化介孔碱性催化材料的合成与表征催化材料的合成与表征[J],2007,28:1528-1531.[J],2007,28:1528-1531.[3]Zhao X S[3]Zhao X S，，Lu G Q. J.Phys. Chem.B ,1998 ,102(9):1556-1561.Lu G Q. J.Phys. Chem.B ,1998 ,102(9):1556-1561.[4]Lim M H, Blanford C F,SteinA.J.Am.Chem.Soc,1997,119:40[4]Lim M H, Blanford C F,SteinA.J.Am.Chem.Soc,1997,119:40 90-4091. 90-4091.[5]Feng X,Fryxell G E,Wang L Q et al. Science ,1997, 276: [5]Feng X,Fryxell G E,Wang L Q et al. Science ,1997, 276: 923923～～926.926.[6][6]曹峰曹峰, ,朱子康，印杰朱子康，印杰. .新型光敏聚酰亚胺新型光敏聚酰亚胺/SiO2/SiO2杂化材料的制备与杂化材料的制备与性能研究性能研究[J].[J].功能高分子学报功能高分子学报[J],2000,13:325-328.[J],2000,13:325-328.[7]Juncheng Hu, Lifang Chen,et.at all. Aerobic oxidation of [7]Juncheng Hu, Lifang Chen,et.at all. Aerobic oxidation of alcohols catalyzed by gold nano-particles conalcohols catalyzed by gold nano-particles confined in the ned in the walls of mesoporous silica[J] Catalysis Today,2007(122),walls of mesoporous silica[J] Catalysis Today,2007(122), 277-283 277-283有机无机杂化材料研究进展[8][8]曹峰，朱子康，印杰。

新型光敏聚酰亚胺曹峰，朱子康，印杰新型光敏聚酰亚胺SiO2SiO2杂化材料的制备与杂化材料的制备与性能研究性能研究[J][J]，功能高分子学报，，功能高分子学报，20009(13)20009(13)，，325-328.325-328.[9] Lingxia Zhang, Wenhua Zhang et.at.all. A new thioether [9] Lingxia Zhang, Wenhua Zhang et.at.all. A new thioether functionalized organic–inorganic mesoporous composite as functionalized organic–inorganic mesoporous composite as a highly selective and capacious Hga highly selective and capacious Hg2+ 2+ adsorbent[J]. Chem adsorbent[J]. Chem Comm.2002,210-211.Comm.2002,210-211.[10][10]肖明艳，陈建敏肖明艳，陈建敏. .有机有机_ _无机杂化材料研究进展无机杂化材料研究进展[J],[J],高分子材料高分子材料科学与工程科学与工程,2001(17), 6-10.,2001(17), 6-10.[11][11]刘丰祎刘丰祎, ,符连社符连社, ,王俊王俊, ,张洪杰张洪杰, ,有机有机- -无机杂化中孔材料研究进展无机杂化中孔材料研究进展[J],2002,657-662.[J],2002,657-662.[12][12]裘小宁裘小宁, ,溶胶凝胶法制备无机有机杂化材料的研究进展溶胶凝胶法制备无机有机杂化材料的研究进展[J],[J],安安 徽工业大学学报徽工业大学学报,2005(22),20-23.,2005(22),20-23.[13][13]刘健刘健, ,杨启华等，有机杨启华等，有机- -无机杂化氧化硅基介孔材料无机杂化氧化硅基介孔材料[J],[J],化学进化学进展展,2005(17),809-815.,2005(17),809-815.有机无机杂化材料研究进展[14][14]倪克钒倪克钒, ,单国荣单国荣, ,翁志学翁志学. .制备有机制备有机- -无机杂化纳米材料的研究进无机杂化纳米材料的研究进展展[J], [J], 高分子通报，高分子通报，20062006，，58-61.58-61.[15][15]杨启华杨启华, ,刘健刘健, ,钟华钟华, ,王培远王培远. .介孔硅基有机介孔硅基有机- -无机杂化材料的研究无机杂化材料的研究进展进展[J],[J],无机材料学报无机材料学报,2009(24),641-647.,2009(24),641-647.[16][16]李延红李延红, ,翟林峰翟林峰. .无机有机杂化材料的制备与应用研究进展无机有机杂化材料的制备与应用研究进展[J],[J],化工科技市场化工科技市场,2005,44-48.,2005,44-48.[17][17]唐正华唐正华, ,葛建芳葛建芳. TEOS. TEOS溶胶溶胶- -凝胶法制备凝胶法制备SiOSiO2 2- -有机杂化材料研究有机杂化材料研究进展进展[J],[J],化工新型材料化工新型材料,2010(38),32-34.,2010(38),32-34.[18][18]耿丽娜耿丽娜, , 洪钏洪钏, ,吴燕吴燕, ,吴世华吴世华. .有机有机- -无机杂化材料的应用研究进无机杂化材料的应用研究进展展[J],[J],化学世界，化学世界，20112011，，699-702.699-702.[19]J.D.Mackenzie,Hybrid Organic—Inorganic Materi[19]J.D.Mackenzie,Hybrid Organic—Inorganic Materi -als The Sol—Gel Approach, Chemical Society 1995,228. -als The Sol—Gel Approach, Chemical Society 1995,228.[20][20]张秋禹张秋禹, ,韩磊韩磊.Sol-Gel.Sol-Gel法制二氧化硅法制二氧化硅/ /有机硅杂化涂层的研有机硅杂化涂层的研[C].[C].首届国际首届国际( (西安西安) )涂料、涂装、表面工程高层论坛论文集涂料、涂装、表面工程高层论坛论文集( (第一分册第一分册 涂料涂料),2005 ,94-99.),2005 ,94-99.有机无机杂化材料研究进展。