第三章7节第四章1节1说课讲解.ppt

3.8 酸碱滴定法的应用3.8.1酸碱标准溶液的配制与标定c0.1molL-1 稀则突跃小, 浓则? 浪费例: 食醋中c(HAc)0.6molL-1取少量(4ml), 体积误差取25ml, 需滴定剂约150ml粗测, 定量稀释至约0.1 mol L-11碱标准溶液: NaOH配制: 以饱和的NaOH(约19 molL-1), 用除去CO2 的去离子水稀释.标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3份. 2.草酸(H2C2O42H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样. 2酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制:用市售HCl(12 molL-1),HNO3(16 molL-1), H2SO4(18 molL-1)稀释.标定: 1. Na2CO3, 270-300烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿();2. 硼砂(Na2B4O710H2O NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR.30.1molL-1 Na2CO3 滴定曲线 (p112) 0.5%M8.48.2甲酚红-百里酚蓝粉8.2-8.4紫N3.9 MOMR+溴甲酚绿红5.0-5.2绿pH0 100 200 300 T%H2CO3pKa1=6.4pKa2=10.3pKa=3.953.8.2 CO2对酸碱滴定的影响1. NaOH试剂中或水中含CO2 2. 有机酸标定: PP CO32- HCO3- 测定有机酸: PP CO32- HCO3-对结果无影响！ 测定HCl + NH4+中的HCl:MO,MR CO32- H2CO3 测得的 c(HCl)62NaOH + CO2 Na2CO3MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3对结果无影响！PP：Na2CO3 + H+ HCO3- 测得的c(HCl)2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO27 3. CO2对反应速度的影响CO2 + H2O = H2CO3 99.7% 0.3% 转化慢, 变色不敏锐,PP为指示剂时，粉红色半分钟不褪为终点; H2CO3分解慢, 用MO为指示剂时剧烈摇动.84. NaOH的配制与保存配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 molL-1)中Na2CO3沉淀除去； 再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所需浓度.保存: 浓溶液装在带碱石灰Ca(OH)2的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧.93.8.3 应用示例1. 混合碱的测定 (双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3PPV1V2H2O NaHCO3 NaHCO3MOH2CO3 H2CO3V1=V2Na2CO3 ;V1V2NaOH+Na2CO3 ;V1V2Na2CO3+NaHCO3 ;V1=0, V20NaHCO3 ; V10, V2=0NaOH10磷酸及其盐的混合体系中, 可能含有HCl H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- NaOH1. 如何判断体系中的主要组分?2. 如何测定各组分的含量?112. 磷的分离与测定P P2O5 H3PO4 MgNH4PO4 n(P)n(HCl) =12H2PO4-, MONaOHHCl 标液c1V1H3PO4 + HCl123. 少量磷的测定 (p130)用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴. n(P) n(NaOH)= 1 24 适于微量P的测定.134. 铵盐中氮的测定 (p128)甲醛法 NaOH 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ 3H+ 6H2O (pKb = 8.87)指示剂 ?MRMOPPPP指示剂?预中和游离H+145. 有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法)MRMOMR(凯氏定氮法)NaOHHCl15凯氏定氮装置（实验讲义p289）1.安全管 2.导管 3.汽水分离器 4.塞子 5.进样口 6.冷凝管 7.吸收瓶 8.隔热液套 9.反应管 10.蒸汽发生器1. 消化样品2. 浓H2SO43. CuSO45H2O4. K2SO4样品空白2. 蒸NH316?PP6. 硼酸(H3BO3)的测定NaOHpKa=4.2617第三章 小 结3.1 酸碱反应的定义, 平衡常数的表示、活度与浓度;3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响(一元, 多元), 摩尔分数计算, 各种形体浓度的计算;3.3 酸碱溶液的H+浓度计算: 一元(多元)酸碱, 两性(类两性)物质, 共轭体系; 混合体系. 会写质子条件式, 了解精确式如何得来, 会用近似式和最简式;3.4 酸碱缓冲溶液: 了解缓冲容量的概念(不要求推导公式), 会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液 (定量计算).183.5 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点.3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及0.1%时的pH计算. 了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂； 了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。

3.8 酸碱滴定法的应用: 标准酸(碱)溶液的配制与标定; 应用示例: 混合碱(酸)、P、N、H3BO3的测定19第四章 络合滴定法4.1 概述4.2 络合平衡4.3 络合滴定基本原理4.4 混合离子的选择性滴定（部分）4.5 络合滴定的方式和应用20 lgK1K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.62+Cu2+-NH3 络合物4.1 概述无机络合剂: NH3, Cl-, CN-, F-, OH-21有机络合剂 (p145)乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=19.6lgK=20.622EDTA乙二胺四乙酸 (H4Y)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y)：23EDTA: x-pH图 (P147)H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-24Ca-EDTA螯合物的立体构型25某些金属离子与EDTA的形成常数lgKlgKlgKlgK Na+ 1.7Mg2+ 8.7Ca2+ 10.7Fe2+ 14.3La3+ 15.4Al3+ 16.1Zn2+ 16.5Cd2+ 16.5Pb2+ 18.0Cu2+ 18.8Hg2+ 21.8Th4+ 23.2Fe3+ 25.1Bi3+ 27.9ZrO2+ 29.9264.2 络合平衡4.2.1 络合物的稳定常数(K, ) M + Y = MY K(MY)= K不稳= 27多配位金属络合物28络合物的逐级稳定常数 Ki K 表示相邻络合物之间的关系M + L = MLML + L = ML2MLn-1 + L = MLn29酸可看成质子络合物 (p151)*络合体系中离子强度较大, 用I=0.1的KaM 计算30累积稳定常数 ML = 1 M LML2 = 2 M L2 MLn = n M Ln314.2.2 络合反应的副反应系数M + Y = MY(主反应)OH-MOH M(OH)pAMA MAqH+HY H6YNNYH+OH-MHYMOHY条件(稳定)常数副反应32副反应系数331. 滴定剂的副反应系数 酸效应系数34例1 计算 pH5.00时EDTA的Y(H) (p156)解：35EDTA的有关常数离解Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6常数10-0.910-1.610-2.0710-2.7510-6.2410-10.34逐级级K1K2K3K4K5K6常数1010.34106.24102.75102.07101.6100.9累积积123456常数1010.341016.581019.381021.401023.01023.936lgY(H)pH图图 (p157)lgY(H)EDTA的酸效应系数曲线lgY(H)可查附录III.5 (p398)37。