第十三章感光性高分子材料.ppt

曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料第十三章第十三章 感光性高分子材料感光性高分子材料v了解感光性高分子材料的概念；v掌握光交联型感光性高分子材料；v掌握光分解（降解）型高分子材料；v掌握光聚合型感光性高分子材料曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料第一节第一节 概概 述述1. 1. 定义定义 利用某些高分子或与其共存的感光性化合物吸收了利用某些高分子或与其共存的感光性化合物吸收了光能之后，能发生光能之后，能发生分解、交联、聚合分解、交联、聚合等反应而引起物理等反应而引起物理化学性能变化，经显影处理后形成浮雕像的感光材料化学性能变化，经显影处理后形成浮雕像的感光材料感光性树脂：感光性树脂：在光线的作用下，能在短时间内在光线的作用下，能在短时间内发生分子结构的化学变化，从而引起在溶剂中发生分子结构的化学变化，从而引起在溶剂中的的溶解能力、着色、硬化和粘附溶解能力、着色、硬化和粘附等物理性能改等物理性能改变的高分子树脂变的高分子树脂曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料a. 1826a. 1826年，法国化学家年，法国化学家尼普斯尼普斯用光致抗蚀剂（天然沥青）用光致抗蚀剂（天然沥青）制作印刷凸版；用制作印刷凸版；用白石油白石油和和熏衣草油熏衣草油作为显影液，得到作为显影液，得到一张阴图浮雕像。

一张阴图浮雕像b. b. 随着有机光化学和高分子化学的随着有机光化学和高分子化学的发展发展与成熟，美国柯与成熟，美国柯达公司敏斯克等人成功地研制出一系列达公司敏斯克等人成功地研制出一系列聚乙烯醇肉桂酸聚乙烯醇肉桂酸酯酯为代表的感光性高分子材料为代表的感光性高分子材料c. c. 感光性高分子感光性高分子应用应用比较多，尤其在印刷制版和印刷电比较多，尤其在印刷制版和印刷电路板中应用多路板中应用多2.2.发展及应用发展及应用曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料3. 3. 结构上，结构上，一般都是线性高分子聚合物，通常在一般都是线性高分子聚合物，通常在主链或侧链上带有感光基团例如不饱和双键，重主链或侧链上带有感光基团例如不饱和双键，重氮基，叠氮基，羰基等氮基，叠氮基，羰基等4.4.材料组成上，材料组成上，感光性高分子材料的感光涂层中，感光性高分子材料的感光涂层中，感光性高分子聚合物即是感光剂又是成膜剂，是感光性高分子聚合物即是感光剂又是成膜剂，是唯唯一一的主要成像组分；其余的只是少量的添加剂，如的主要成像组分；其余的只是少量的添加剂，如增感剂、染料等等是由于感光性高分子本身是高增感剂、染料等等。

是由于感光性高分子本身是高分子聚合物，具有良好的成膜性质分子聚合物，具有良好的成膜性质曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料5. 5. 成像机理上成像机理上v利用感光性高分子发生光化学反应后，溶解性利用感光性高分子发生光化学反应后，溶解性发生变化来进行成像的；发生变化来进行成像的；v成像过程简单，只有曝光和显影两个过程；成像过程简单，只有曝光和显影两个过程；v得到的都是浮雕像得到的都是浮雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料6. 6. 根据材料产生溶解性变化的成像机理，将感光根据材料产生溶解性变化的成像机理，将感光性高分子材料性高分子材料分成两大类分成两大类：：第第一一类类光化学反应使感光性高分子聚合物的分光化学反应使感光性高分子聚合物的分子量发生变化，引起溶解性改变子量发生变化，引起溶解性改变光交联型光交联型光降解型光降解型根据分子量根据分子量第第二二类类光化学反应使感光性高分子聚合物中某些光化学反应使感光性高分子聚合物中某些基团基团(如极性如极性)发生变化，使溶解性改变发生变化，使溶解性改变目前，感光性高分子材料大多属于第一类。

目前，感光性高分子材料大多属于第一类曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料7 7、、感光性树脂感光性树脂的光化学反应按类型可分为光交联的光化学反应按类型可分为光交联型，光分解（降解）型，光聚合型三类型，光分解（降解）型，光聚合型三类8 8、在实际应用的感光树脂中，往往可能是同时发、在实际应用的感光树脂中，往往可能是同时发生两种光化学反应如光分解（降解）和光交联生两种光化学反应如光分解（降解）和光交联9 9、感光性树脂按成像性质可分为阴图型和阳图型、感光性树脂按成像性质可分为阴图型和阳图型两种1010、成像：、成像：预涂版预涂版曝光曝光显影显影曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料第二节第二节 光降解型感光性高分子光降解型感光性高分子材料料1. 1. 定义：聚合物在光的作用下，发生主链的断定义：聚合物在光的作用下，发生主链的断裂而引起分子量降低的反应裂而引起分子量降低的反应2. 2. 根据降解反应的断链方式根据降解反应的断链方式: : 可将聚合物的光降解反应分成可将聚合物的光降解反应分成无规则降解反应无规则降解反应和和解聚反应解聚反应。

曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料a.a.无规则降解反应无规则降解反应 是高分子链进行不规则地断裂而生成自由基，是高分子链进行不规则地断裂而生成自由基，使聚合物由大分子逐渐降解使聚合物由大分子逐渐降解成组成和结构各异成组成和结构各异的小分子的小分子曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 光解聚反应光解聚反应过程是过程是聚合反应的逆过程聚合反应的逆过程，即通过，即通过某一光引发反应而产生自由基，然后从该位置起某一光引发反应而产生自由基，然后从该位置起一个单体一个单体地分解，最后一个单体一个单体地分解，最后使聚合物全部分使聚合物全部分解成结构和组成均相同的小分子单体解成结构和组成均相同的小分子单体；； 光引发反应：光引发反应：-M-M-M-M-→-M-M-M-M-M-M-M-→-M-M-M·+ +·M M 解聚反应：解聚反应： -M-M-M -M-M-M · →-M-M →-M-M ·+M+M -M-M -M-M · →-M →-M · +M +M 终止反应：终止反应：-M -M · → →失活失活b. b. 光解聚反应光解聚反应曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料解聚过程解聚过程的光引发反应主要有两种：的光引发反应主要有两种：①①从高分子链的从高分子链的末端末端发生均裂，生成末端发生均裂，生成末端自由基而进行解聚；自由基而进行解聚；②②从高分子链中的从高分子链中的第一部分开始断裂第一部分开始断裂而生而生成自由基，然后从此位置开始解聚。

成自由基，然后从此位置开始解聚曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料※※曝光时，见光部分的聚合物在曝光时，见光部分的聚合物在光的作用下发生光降解反应，由光的作用下发生光降解反应，由大分子变成小分子，分子量减小，大分子变成小分子，分子量减小，溶解性增加溶解性增加※※选择能够区分见光部分与未见选择能够区分见光部分与未见光部分溶解性的溶剂做为显影液光部分溶解性的溶剂做为显影液进行显影进行显影※※控制显影条件，使见光部分的控制显影条件，使见光部分的涂层被溶解掉，留下未见光部分涂层被溶解掉，留下未见光部分的涂层，得到一个阳图浮雕像的涂层，得到一个阳图浮雕像 曝光曝光显影显影完整成像机理完整成像机理曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料典型光降解型感光性高分子材料›羰基类羰基类›聚砜类聚砜类›重氮、叠氮基高分子感光材料重氮、叠氮基高分子感光材料（聚甲基乙烯基酮、聚乙烯基苯基酮）（聚甲基乙烯基酮、聚乙烯基苯基酮）曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 ★★羰基类羰基类v定义：定义：主链或侧链上带有羰基并以此作为主链或侧链上带有羰基并以此作为感光基团的光降解型感光性高分子材料。

感光基团的光降解型感光性高分子材料v带有羰基的化合物可发生的光化学反应：带有羰基的化合物可发生的光化学反应：›Norrish I型v对温度的依赖性很大，温度升高，反应量子对温度的依赖性很大，温度升高，反应量子产率升高产率升高›Norrish ⅡNorrish Ⅱ型型非非自由基分子内反应，自由基分子内反应，在常温下即可发生在常温下即可发生高聚物的降解主要是由于高聚物的降解主要是由于-CO--CO-基吸收了光能（紫外基吸收了光能（紫外光）以后产生光）以后产生Norrish 反应使主链断裂造成的反应使主链断裂造成的曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料★★★★重氮、叠氮基高分子感光材料重氮、叠氮基高分子感光材料 重氮基、重氮醌基以及叠氮基感光性树脂重氮基、重氮醌基以及叠氮基感光性树脂›重氮、叠氮基在高分子链上，更容易见光分解，生成重氮、叠氮基在高分子链上，更容易见光分解，生成的活性中间体进一步反应使得产物与原来溶解性有明的活性中间体进一步反应使得产物与原来溶解性有明显变化，以此成像显变化，以此成像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料一、重氮感光树脂体系一、重氮感光树脂体系v1.1.定义：定义：›以重氮基以重氮基( (－－N N2 2) )做为感光基团的感光做为感光基团的感光性树脂称为重氮基感光性树脂。

性树脂称为重氮基感光性树脂›低分子量的可溶于水的重氮树脂低分子量的可溶于水的重氮树脂 本身为离子基团，因而整个聚合物具本身为离子基团，因而整个聚合物具有良好的水溶性，但当光化学反应发生后，有良好的水溶性，但当光化学反应发生后，重氮盐基分解，通过进一步反应，生成极重氮盐基分解，通过进一步反应，生成极性较小的以其价键相连的基团，使聚合物性较小的以其价键相连的基团，使聚合物由原来的水溶性变成水不溶由原来的水溶性变成水不溶曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料2.2.重氮感光树脂体系机理：重氮感光树脂体系机理：v将重氮基引入高分子链中制成重氮基感光性高将重氮基引入高分子链中制成重氮基感光性高分子材料，利用高分子链上的分子材料，利用高分子链上的重氮基重氮基在光的作在光的作用下发生分解，生成氮气和用下发生分解，生成氮气和活性中间体活性中间体v通过通过活性中间体活性中间体的进一步反应，生成溶解性与的进一步反应，生成溶解性与原来的重氮基相异的新基团，致使整个聚合物原来的重氮基相异的新基团，致使整个聚合物的溶解性发生变化的溶解性发生变化 v用合适的显影剂进行显影，得到相应的浮雕像。

用合适的显影剂进行显影，得到相应的浮雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料★★3.3.成像过程成像过程›利用光分解前后水溶性的变化；利用光分解前后水溶性的变化；›负片曝光，见光部分由于重氮树脂分解变负片曝光，见光部分由于重氮树脂分解变成水不溶；成水不溶；›用水显影，未曝光部位的重氮树脂溶解，用水显影，未曝光部位的重氮树脂溶解，得到正像得到正像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料★★在曝光过程中，见光部分发生光分解反应，使聚合物在曝光过程中，见光部分发生光分解反应，使聚合物由水溶性变成水不溶，然后用水显影；由水溶性变成水不溶，然后用水显影； 将可溶于水的未见光部分除去，留下不溶于水的见将可溶于水的未见光部分除去，留下不溶于水的见光部分，而得到正像光部分，而得到正像原稿原稿负片负片显影后显影后UV光光曝光曝光曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料二、邻重氮醌基二、邻重氮醌基v1.1.组成组成›光敏剂邻重氮醌与碱溶性聚合物；光敏剂邻重氮醌与碱溶性聚合物；›邻重氮萘醌磺酸酯。

邻重氮萘醌磺酸酯 2.2.机理：利用邻重氮醌基的特有反应，在光分解机理：利用邻重氮醌基的特有反应，在光分解后重排，形成茚酮，遇水生成后重排，形成茚酮，遇水生成茚羧酸茚羧酸，由于羧基的，由于羧基的产生，而使聚合物由原来的碱不溶变成碱溶产生，而使聚合物由原来的碱不溶变成碱溶曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料3.3.成像过程：成像过程： 将带邻重氮醌基的感光性高分子制成的材料，在将带邻重氮醌基的感光性高分子制成的材料，在曝光过程中，见光部分发生光化学反应，使其聚合物曝光过程中，见光部分发生光化学反应，使其聚合物变成碱溶性，然后碱溶液做显影液进行显影，将溶于变成碱溶性，然后碱溶液做显影液进行显影，将溶于碱的见光部分除去，留下碱不溶的未见光部分而得到碱的见光部分除去，留下碱不溶的未见光部分而得到阳图浮雕像阳图浮雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料v常见的邻重氮醌类感光树脂：常见的邻重氮醌类感光树脂：›邻重氮萘醌磺酸酯邻重氮萘醌磺酸酯- -酚醛树脂体系；酚醛树脂体系；v性能：性能：›热稳定性较好；热稳定性较好；›分辨率较高；分辨率较高；v正正- -正型正型PSPS版。

版曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料三、叠氮化合物感光树脂体系三、叠氮化合物感光树脂体系v感光体系感光体系›光敏剂叠氮化合物和聚合物；光敏剂叠氮化合物和聚合物；›聚合物含有不饱和键，并可溶于有机溶剂；聚合物含有不饱和键，并可溶于有机溶剂；v印刷制版用的是：芳香族的叠氮化印刷制版用的是：芳香族的叠氮化合物；合物；曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料叠氮化合物感光树脂体系的成像机理叠氮化合物感光树脂体系的成像机理v曝光；曝光；v见光部分的叠氮化合物发生分解生成双氮烯自由见光部分的叠氮化合物发生分解生成双氮烯自由体；体；v双氮烯自由体和体系中的聚合物发生交联反应，双氮烯自由体和体系中的聚合物发生交联反应，形成网状结构的聚合物，不溶于有机溶剂；形成网状结构的聚合物，不溶于有机溶剂；v用有机溶剂显影，溶去未曝光部分的有机溶剂聚用有机溶剂显影，溶去未曝光部分的有机溶剂聚合物，获得影像合物，获得影像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 叠氮基感光性高分子材料感光度叠氮基感光性高分子材料感光度的影响因素：的影响因素：v叠氮感光基团的种类；叠氮感光基团的种类；v高分子链的长短；高分子链的长短；v所带叠氮基团的多少；所带叠氮基团的多少；v可加入增感剂提高感光度。

可加入增感剂提高感光度曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料第三节第三节 光交联型感光性高分子材料光交联型感光性高分子材料 一一. .定义定义v在光的作用下，能发生分子链之间的交联反应在光的作用下，能发生分子链之间的交联反应（分子间以共价键或配位键相结合）而使分子（分子间以共价键或配位键相结合）而使分子量增大的感光性高分子聚合物量增大的感光性高分子聚合物v聚合物聚合物→→光的作用下光的作用下→→生成活性中间体生成活性中间体→→活性活性中间体相互交联（聚合物由原来的线性分子结中间体相互交联（聚合物由原来的线性分子结构变成立体网状分子结构）构变成立体网状分子结构）→→显影得到阴图浮显影得到阴图浮雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料二. 机理机理 聚合物在光的照射下，首先生成聚合物在光的照射下，首先生成活性中活性中间体间体，例如自由基、氮烯等，然后通过中，例如自由基、氮烯等，然后通过中间体相互反应而发生交联，使聚合物由原间体相互反应而发生交联，使聚合物由原来的来的线性分子结构线性分子结构变成立体变成立体网状分子结构网状分子结构，，同时分子量也增大，从而使溶解性发生改同时分子量也增大，从而使溶解性发生改变，一般都是溶解性降低。

变，一般都是溶解性降低 见光处经显影后留在支持体上，得到一见光处经显影后留在支持体上，得到一个阴图浮雕像个阴图浮雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 1 1、不饱和感光基团、不饱和感光基团 光交联型感光高分子材料所带的不饱和感光光交联型感光高分子材料所带的不饱和感光基团，通常是基团，通常是不饱和双键不饱和双键 不饱和双键在不饱和双键在小于小于200nm200nm的紫的紫外光照射下，产生外光照射下，产生π-π*π-π*的电子的电子跃迁，使分子由基态变成激发态，跃迁，使分子由基态变成激发态，当分子处于激发态时，不饱和双当分子处于激发态时，不饱和双键的键的ππ键很容易断裂而变成自由键很容易断裂而变成自由基，然后不同分子间的自由基键基，然后不同分子间的自由基键合，形成环丁烷结构合，形成环丁烷结构不饱和双键的光化学反应：不饱和双键的光化学反应：曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料a. a. 将感光基团通过将感光基团通过高分子化学反应或聚合反高分子化学反应或聚合反应应连入高分子链中，就可得到带不饱和基团的连入高分子链中，就可得到带不饱和基团的光交联型感光性高分子材料。

光交联型感光性高分子材料b. b. 选择合适的溶剂将适量的带不饱和感光基选择合适的溶剂将适量的带不饱和感光基的聚合物溶解，另外再加入少量的添加剂就配的聚合物溶解，另外再加入少量的添加剂就配成了感光液，涂到支持体上，就制成了带不饱成了感光液，涂到支持体上，就制成了带不饱和基的光交联型感光性高分子材料；和基的光交联型感光性高分子材料；2 2．材料的成像过程．材料的成像过程v 制备材料制备材料曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料v 曝光原理曝光原理曝光曝光显影显影原稿原稿感光涂层感光涂层支持体支持体(1)(1)曝光时，见光部分的感光涂层中的聚合物借助曝光时，见光部分的感光涂层中的聚合物借助于侧链上的不饱和感光基团在光的作用下发生于侧链上的不饱和感光基团在光的作用下发生环丁环丁化化反应，使高分子链交联反应，使高分子链交联2 2）由原来的线）由原来的线性分子结构变成立性分子结构变成立体网状分子结构，体网状分子结构，由于分子量成倍增由于分子量成倍增加，使材料见光部加，使材料见光部分涂层溶解性大大分涂层溶解性大大降低降低3)(3)采用有机溶剂显影，得到阴图浮雕像。

采用有机溶剂显影，得到阴图浮雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料3.3.成像特性成像特性v同一种同一种感光基团感光基团引入不同的高分子链所得到的引入不同的高分子链所得到的感光性高分子材料，其分光感度基本相同；对感光性高分子材料，其分光感度基本相同；对于带不同不饱和基的光交联型感光性高分子材于带不同不饱和基的光交联型感光性高分子材料的料的分光感度分光感度，其主要取决于：，其主要取决于：所引入的不饱所引入的不饱和感光基团和感光基团v感光度的影响因素：感光度的影响因素：›与感光基团光化学性能有关；与感光基团光化学性能有关；›与高分子链的长短有关；与高分子链的长短有关；›可通过加入增感剂提高可通过加入增感剂提高曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 三、三、光交联型感光性树脂光交联型感光性树脂 定义定义v在光的作用下，能发生光交联反应形成不溶在光的作用下，能发生光交联反应形成不溶的网状结构的感光性树脂体系；的网状结构的感光性树脂体系；›金属络合物配位作用引起的交联；金属络合物配位作用引起的交联；›光二聚作用产生的交联；光二聚作用产生的交联；›丙稀酰基的交联作用；丙稀酰基的交联作用；›重氮或叠氮基光分解引起的交联。

重氮或叠氮基光分解引起的交联曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料一）、金属络合物配位作用引起的交联一）、金属络合物配位作用引起的交联v典型：重铬酸盐体系；典型：重铬酸盐体系；v重铬酸盐重铬酸盐+明胶、蛋白胶、聚乙烯醇等；明胶、蛋白胶、聚乙烯醇等；v蛋白版（阴图型）：蛋白版（阴图型）：›重铬酸盐重铬酸盐+蛋白涂布在铝板上；蛋白涂布在铝板上；›曝光后，见光部分硬化不溶于水，亲油；未见光曝光后，见光部分硬化不溶于水，亲油；未见光部分溶于水，露出版基亲水；部分溶于水，露出版基亲水；›耐印率低耐印率低v平凹版：平凹版：›重铬酸盐重铬酸盐+聚乙烯醇涂布在铝版上聚乙烯醇涂布在铝版上›耐印率比蛋白版好耐印率比蛋白版好曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 二）、光二聚作用产生的交联二）、光二聚作用产生的交联v肉桂酸及其衍生物；肉桂酸及其衍生物；v1951年，美国柯达公司合成聚乙烯醇肉年，美国柯达公司合成聚乙烯醇肉桂酸酯感光性树脂；桂酸酯感光性树脂；›将肉桂酸基感光基团接在高分子将肉桂酸基感光基团接在高分子PVA上聚乙烯醇肉桂酸酯聚乙烯醇肉桂酸酯曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料接枝在聚乙烯主链上的肉桂酸侧基的二聚作用形成环丁接枝在聚乙烯主链上的肉桂酸侧基的二聚作用形成环丁烷结构反应。

烷结构反应曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 三）、丙稀酰基的交联作用v丙烯酸、丙烯酸酯、丙稀酰胺等含丙稀丙烯酸、丙烯酸酯、丙稀酰胺等含丙稀酰基的化合物在光的作用下双键断裂，酰基的化合物在光的作用下双键断裂，形成自由基；当分子两端含有两个酰基形成自由基；当分子两端含有两个酰基的化合物存在时，作为交联剂，发生交的化合物存在时，作为交联剂，发生交联反应，形成网状结构联反应，形成网状结构v光敏基团：光敏基团：›丙烯酰基、丙烯基丙烯酰基、丙烯基曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料四）、重氮或叠氮基光分解引起的交联四）、重氮或叠氮基光分解引起的交联v重氮或叠氮化合物见光分解后形成自由基，重氮或叠氮化合物见光分解后形成自由基，含有两个重（叠）氮基的分子在感光性树含有两个重（叠）氮基的分子在感光性树脂体系中做交联剂，使得光敏组分在曝光脂体系中做交联剂，使得光敏组分在曝光后交联固化后交联固化v重氮盐重氮盐+聚乙烯醇配成的感光胶，用作平版、聚乙烯醇配成的感光胶，用作平版、丝网印版的制作中；丝网印版的制作中；›暗反应小；暗反应小；›安全，无毒。

安全，无毒曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料在受到光照射被激活后，首先光分解形成自由基，然后自在受到光照射被激活后，首先光分解形成自由基，然后自由基和聚乙烯醇中的羟基之间形成醚键而交联由基和聚乙烯醇中的羟基之间形成醚键而交联曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料第四节第四节 光聚合型感光材料光聚合型感光材料1.1.光聚合反应简介光聚合反应简介一、一、 概概 述述v聚合反应：小分子单体以长链形式连接起来聚合反应：小分子单体以长链形式连接起来形成大分子的反应；形成大分子的反应；›光聚合反应：由光的作用引起的聚合反应光聚合反应：由光的作用引起的聚合反应v分类：分类：›直接光聚合体系（不加光引发剂）；直接光聚合体系（不加光引发剂）；›光引发聚合体系（加入光引发剂）光引发聚合体系（加入光引发剂）v光谱增感剂、光引发剂、光聚合单体、添加剂光谱增感剂、光引发剂、光聚合单体、添加剂曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料v光聚合型感光材料光聚合型感光材料›利用某些利用某些烯烯及其及其衍生物衍生物，在光的作用下发生聚合反应，，在光的作用下发生聚合反应，生成链状高分子聚合物，从而使本身的生成链状高分子聚合物，从而使本身的溶解性溶解性、、粘度粘度、、粘附力粘附力、、胶粘性胶粘性、、散射性散射性等物理性质改变来进行成像的等物理性质改变来进行成像的感光材料。

感光材料v光聚合单体是重要成分，种类很多光聚合单体是重要成分，种类很多（烯类）：（烯类）：›常用的有苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、氯常用的有苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、氯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯等乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯等曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料1 1））. . 1945 1945年，盖茨年，盖茨(Gates)(Gates)利用光和热相结合，使利用光和热相结合，使甲基丙烯酸甲酯聚合，得到较浅的浮雕像，制出了甲基丙烯酸甲酯聚合，得到较浅的浮雕像，制出了第一种光聚合型感光材料第一种光聚合型感光材料2 2））. . 早期的光聚合型感光材料得到的是早期的光聚合型感光材料得到的是线型高分线型高分子聚合物子聚合物，图像质量差选用含有两个以上光聚官，图像质量差选用含有两个以上光聚官能团的烯类化合物做光聚合单体，光聚合反应的同能团的烯类化合物做光聚合单体，光聚合反应的同时还能发生交联反应，得到稳定质量的网状结构高时还能发生交联反应，得到稳定质量的网状结构高分子聚合物分子聚合物3 3））. . 1950 1950年起，开始使用光聚合型感光材料，其年起，开始使用光聚合型感光材料，其中用的最多的是凸版印刷的感光树脂版材。

中用的最多的是凸版印刷的感光树脂版材2、发展、发展曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料3.3. 光聚合型感光材料光聚合型感光材料利用利用感光材料在光聚合反感光材料在光聚合反应前后发生应前后发生溶解性溶解性、、粘度粘度、、粘附力粘附力、、胶粘性胶粘性、、光光散射性散射性等物理性质的变化来成像，从而使光聚合等物理性质的变化来成像，从而使光聚合型感光材料的应用变得多种多样型感光材料的应用变得多种多样4.4. 分类：分类： a.a.根据其根据其成像机理成像机理（即光聚合反应前后物理性质（即光聚合反应前后物理性质的不同）而分成：的不同）而分成： 光致溶解性变化类光致溶解性变化类、、光致粘度变化类光致粘度变化类、、光致粘光致粘附力变化类附力变化类、、光致光散射性变化类光致光散射性变化类等各种类型等各种类型曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料二 烯类单体的光聚合反应链引发链引发链增长链增长链终止链终止基元反应基元反应连连锁锁反反应应光光聚聚反反应应（一）烯类单体的光聚合反应过程（一）烯类单体的光聚合反应过程它是由单体出发，通过连锁加成作用生成大分子它是由单体出发，通过连锁加成作用生成大分子聚合物，在反应过程中，无小分子化合物聚合物，在反应过程中，无小分子化合物( (如如H H2 20)0)副产物伴生。

副产物伴生1.1.烯及其衍生物，由小分子聚合成大分子的反应烯及其衍生物，由小分子聚合成大分子的反应是属于加成聚合反应通式：是属于加成聚合反应通式： 2.曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料v链引发链引发›烯类单体直接吸收光、热、电等能量，分解生成单体自烯类单体直接吸收光、热、电等能量，分解生成单体自由基或离子；由基或离子；›通过引发剂吸收能量分解产生的活性中间体与单体反应通过引发剂吸收能量分解产生的活性中间体与单体反应生成自由基或离子；生成自由基或离子；v链增长链增长›聚合活性极大的自由基或离子将单体连接起来进行链增聚合活性极大的自由基或离子将单体连接起来进行链增长；速度很快长；速度很快v链终止链终止›通过链终止反应，长链通过链终止反应，长链自由基或离子自由基或离子聚合活性消失，变聚合活性消失，变成稳定的长链大分子成稳定的长链大分子曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料烯类单体的光敏聚合反应烯类单体的光敏聚合反应v在光谱增感剂、光在光谱增感剂、光引发剂作用下，吸引发剂作用下，吸收收300300～～700nm700nm光线，光线，形成单体自由基。

形成单体自由基★★链引发阶段链引发阶段曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 ★★链增长阶段链增长阶段v单体自由基在单体自由基在瞬间瞬间结合单体，形成链自由基；结合单体，形成链自由基；曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 ★★链终止阶段链终止阶段v活性链通过偶合和歧化方式形成稳定大分子，活性链通过偶合和歧化方式形成稳定大分子，称为双基偶合（高分子链上有两个引发剂碎片）称为双基偶合（高分子链上有两个引发剂碎片）或双基歧化（高分子链上只有一个引发剂碎片）或双基歧化（高分子链上只有一个引发剂碎片）曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料（二）双官能团烯类单体的光聚反应（二）双官能团烯类单体的光聚反应v1.1.定义定义›单官能团烯类单体单官能团烯类单体v仅含有一个能发生光聚合反应的不饱和双键的仅含有一个能发生光聚合反应的不饱和双键的烯类单体烯类单体›双官能团烯类单体双官能团烯类单体v含有两个具有聚合活性的不饱和双键的烯类单含有两个具有聚合活性的不饱和双键的烯类单体称为体称为双官能团烯类单体双官能团烯类单体。

曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 2.2.二者之间的区别二者之间的区别v单官能团烯类单体单官能团烯类单体›光聚后只能产生光聚后只能产生线性线性高分子聚合物，稳定性不好，高分子聚合物，稳定性不好，图像质量差图像质量差v双官能团烯类单体双官能团烯类单体›发生光聚合反应同时，还会发生光交联反应，反应发生光聚合反应同时，还会发生光交联反应，反应结果所生成的聚合产物是结果所生成的聚合产物是网状网状的，从而大大提高了的，从而大大提高了固化膜的固化程度，提高了图像质量和稳定性固化膜的固化程度，提高了图像质量和稳定性›聚合反应速度快，材料的感光度高聚合反应速度快，材料的感光度高曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料3.3.双官能团烯类单体双官能团烯类单体v与高分子链上带有能与自由基反应成链的聚与高分子链上带有能与自由基反应成链的聚合物共存时，双官能团烯类单体除了在单体合物共存时，双官能团烯类单体除了在单体之间发生光聚和光交联外，还可与共存的聚之间发生光聚和光交联外，还可与共存的聚合物发生光交联合物发生光交联›固化速度非常快；固化速度非常快；›可有效提高材料的感光度。

可有效提高材料的感光度曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料（三）影响光聚合反应速率的因素（三）影响光聚合反应速率的因素v1.对于光敏聚合反应，对于光敏聚合反应，聚合速率公式为：聚合速率公式为：v注：注：›k kp p－链增长反应速率常数－链增长反应速率常数 ›[M][M]－单体浓度；－单体浓度；›V Vi i－链引发速率；－链引发速率；›k kd d－引发剂分解成初级自由－引发剂分解成初级自由基的速度常数；基的速度常数；›f f－引发剂效率－引发剂效率›k kt t－链终止反应速率常数－链终止反应速率常数 曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 三三 光聚合感光材料的组成光聚合感光材料的组成 光聚型感光材料是由光聚型感光材料是由光聚合单体光聚合单体、、成膜剂成膜剂、、光聚合引发剂光聚合引发剂、、阻聚剂阻聚剂、、增感剂增感剂、、染料染料等组分组成等组分组成的，其中主要的是光聚合单体与成膜剂的，其中主要的是光聚合单体与成膜剂 ( (一一) ) 光聚合单体光聚合单体 ① ① 能借助光聚合引发剂发生光聚的单体很多，能借助光聚合引发剂发生光聚的单体很多，例如，丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺等。

例如，丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺等 ② ② 选择固化性能好，而且是高沸点液体的烯选择固化性能好，而且是高沸点液体的烯及其衍生物做为材料的光聚合单体；通常是含有两及其衍生物做为材料的光聚合单体；通常是含有两个以上丙烯酸基或丙烯酰胺基团的多官能团单体或个以上丙烯酸基或丙烯酰胺基团的多官能团单体或聚合度低的齐聚物聚合度低的齐聚物曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料( (二二) ) 成膜剂成膜剂 为了提高光固化速度，调节感光液的粘为了提高光固化速度，调节感光液的粘度，加入聚合物和预聚物度，加入聚合物和预聚物v1 1．环氧树脂型．环氧树脂型 v2 2．不饱和聚酯型．不饱和聚酯型v3 3．聚氨酯型．聚氨酯型v4 4．聚乙烯醇型．聚乙烯醇型v5. 5. 聚酰胺型聚酰胺型v6 6．硅酮树脂型．硅酮树脂型v预聚物：多为在主链末端或侧链中引入聚预聚物：多为在主链末端或侧链中引入聚合性功能基团（不饱和基团），高分子反合性功能基团（不饱和基团），高分子反应或缩聚反应应或缩聚反应曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料1.1.环氧树脂型环氧树脂型v作为热固性树脂，广泛用于胶粘剂、涂料、作为热固性树脂，广泛用于胶粘剂、涂料、塑料行业；塑料行业；v在加热下使环氧预聚物中的环氧基高分子在加热下使环氧预聚物中的环氧基高分子化成为不溶性。

化成为不溶性曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料2.2.不饱和聚酯型不饱和聚酯型v使用较早；使用较早；v多被用于：感光性树脂凸版、光固化涂多被用于：感光性树脂凸版、光固化涂料、油墨和胶粘剂等；料、油墨和胶粘剂等；v有两种类型：有两种类型：›主链含不饱和基团主链含不饱和基团›侧链含不饱和基团侧链含不饱和基团v光固化性能好光固化性能好曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 3.3.聚氨酯类聚氨酯类v是富有弹性的高分子化合物；是富有弹性的高分子化合物；v可用作感光性树脂凸版和感光性高弹性体；可用作感光性树脂凸版和感光性高弹性体；v与不饱和聚酯一样，可以合成在主链及侧链与不饱和聚酯一样，可以合成在主链及侧链中含有不饱和基团的树脂中含有不饱和基团的树脂曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料4.4.聚乙烯醇型聚乙烯醇型v水溶性高分子；水溶性高分子；v在羟基上引入不饱和基团，制成光聚合在羟基上引入不饱和基团，制成光聚合型感光材料的预聚物。

型感光材料的预聚物5.5.聚酰胺型聚酰胺型v为不含有光聚基团的聚合物；为不含有光聚基团的聚合物；v选择能溶于酒精的，与材料中的单体混选择能溶于酒精的，与材料中的单体混溶性好的聚酰胺溶性好的聚酰胺曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料6.6.硅酮树脂型硅酮树脂型v独特的性能：耐水、耐药剂性；独特的性能：耐水、耐药剂性；v不吸收一般的油墨，故用于干式平版作不吸收一般的油墨，故用于干式平版作为无水胶印用版材的感光层为无水胶印用版材的感光层曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 1 1．聚合物．聚合物+ +单官能团单体型单官能团单体型 (三三)光聚合型感光材料的组成类型光聚合型感光材料的组成类型v是将单官能团单体在高分子基体中进行是将单官能团单体在高分子基体中进行光聚合的类型光聚合的类型v由于光聚而成的链自由基能向高分子接由于光聚而成的链自由基能向高分子接枝或在光聚合引发过程中高分子所起枝或在光聚合引发过程中高分子所起氢氢供给体供给体( (还原剂还原剂) )的作用，而有可能提高的作用，而有可能提高聚合效率聚合效率。

曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料2 2．聚合物．聚合物+ +多官能团单体型多官能团单体型v多官能团单体在高分子基体中进行光聚合多官能团单体在高分子基体中进行光聚合的类型v多官能团单体为高沸点液体或固体，当用多官能团单体为高沸点液体或固体，当用于照相制版时，靠聚合物的种类于照相制版时，靠聚合物的种类( (尤其是尤其是官能团官能团) )而改善显影性而改善显影性曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料3.3.聚合物聚合物+ +多官能团单体型多官能团单体型+ +单官能团单体型单官能团单体型 这是在聚合物这是在聚合物+ +多官能团单体型中加入单官能团多官能团单体型中加入单官能团单体的类型，光交联结构会更容易网状化单体的类型，光交联结构会更容易网状化5.5.预聚物预聚物+ +多官能团单体多官能团单体+ +单官能团单体单官能团单体 这是进一步将单体多官能化的类型，因为此光固这是进一步将单体多官能化的类型，因为此光固化效率也好，可以得到具有复杂结构的固化薄膜化效率也好，可以得到具有复杂结构的固化薄膜4.4.预聚物预聚物+ +单官能团单体单官能团单体 这是将单官能团单体在预聚体中进行聚合的类这是将单官能团单体在预聚体中进行聚合的类型，除了单纯聚合之外由于发生接枝而得到更致密型，除了单纯聚合之外由于发生接枝而得到更致密的高分子网状结构。

的高分子网状结构曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料6 6．预聚物．预聚物+ +聚合物：聚合物： 是光化行为与光交联型感光性高分子类似的类型是光化行为与光交联型感光性高分子类似的类型7 7．光离子聚合型：．光离子聚合型： 光离子聚合与光自由基聚合相比具有不受氧光离子聚合与光自由基聚合相比具有不受氧的影响的优点，靠选择光聚合引发剂可以得到高感的影响的优点，靠选择光聚合引发剂可以得到高感度8. 8. 增感型增感型曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料四、光聚合型感光材料的成像机理四、光聚合型感光材料的成像机理v基本原理：基本原理：›光聚合性感光材料在光的作用下，发生光聚光聚合性感光材料在光的作用下，发生光聚合，物理性能发生改变；合，物理性能发生改变；›曝光部分和未曝光部分物理性能不同，形成曝光部分和未曝光部分物理性能不同，形成潜影；潜影；›用合适的显影方法进行显影，得到用途各异用合适的显影方法进行显影，得到用途各异的影像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料（一）（一） 光聚合型感光材料的结构光聚合型感光材料的结构v主要构成：感光层、支持体、辅助层。

主要构成：感光层、支持体、辅助层›保护层：隔离氧气保护层：隔离氧气›防光晕粘合层：避免入射光线在支持体表面上防光晕粘合层：避免入射光线在支持体表面上的不规则反射；使感光层与支持体粘合牢固的不规则反射；使感光层与支持体粘合牢固v支持体可选用：金属、塑料、纸板等支持体可选用：金属、塑料、纸板等曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 （二）光聚合型感光材料的成像原理（二）光聚合型感光材料的成像原理1.1.光致溶解性变化类光致溶解性变化类›A.A.基本原理：基本原理：v光致溶解性变化的光聚合型感光材料，在光致溶解性变化的光聚合型感光材料，在曝光后溶解性能发生改变，选用合适的溶曝光后溶解性能发生改变，选用合适的溶剂将其中的一部分溶解掉，留下另一部分剂将其中的一部分溶解掉，留下另一部分即可得到有色的浮雕像即可得到有色的浮雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 B.B.用途用途v(1)(1)通过除氧曝光和显影得到阴图浮雕像通过除氧曝光和显影得到阴图浮雕像›成像过程：成像过程：v为了防止为了防止O O2 2的阻聚作用，将材料置于的阻聚作用，将材料置于COCO2 2气气流中，排除流中，排除O O2 2，进行曝光；，进行曝光；v见光部分发生光聚合反应，烯类单体合成见光部分发生光聚合反应，烯类单体合成网状大分子聚合物，由水溶变成水不溶；网状大分子聚合物，由水溶变成水不溶；v用水显影，留下见光部分，得到阴图型浮用水显影，留下见光部分，得到阴图型浮雕像。

雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料(2)(2)利用氧气的阻聚作用得到阳图浮雕像利用氧气的阻聚作用得到阳图浮雕像v成像过程：成像过程：›将材料置于氧气中曝光，见光部分光引发剂被将材料置于氧气中曝光，见光部分光引发剂被消耗；消耗；›排除氧气，再对材料进行曝光，原来见光部分排除氧气，再对材料进行曝光，原来见光部分不能发生光聚合反应，原来未见光部分发生光不能发生光聚合反应，原来未见光部分发生光聚合，溶解性发生改变；聚合，溶解性发生改变；›用水显影，原来未见光部分留下，得到一个阳用水显影，原来未见光部分留下，得到一个阳图浮雕像图浮雕像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料2.2.光致黏附性变化类光致黏附性变化类v利用光聚合材料见光发生粘附性能的改变进利用光聚合材料见光发生粘附性能的改变进行成像；行成像；v结构：保护层、感光层、支持体结构：保护层、感光层、支持体v可以同时得到阴阳两个浮雕像可以同时得到阴阳两个浮雕像v成像机理不清成像机理不清曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料 利用光聚合物在曝光前后粘结力利用光聚合物在曝光前后粘结力发生变化的发生变化的应用应用 ：： 美国杜邦公司制美国杜邦公司制造的造的“CroluxCrolux””片片是是根据曝光区与未曝光根据曝光区与未曝光区粘结性差异而制成区粘结性差异而制成的感光材料。

的感光材料盖片紫外线照射光敏聚合物片基剥离曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料3.3.光致散射性变化类光致散射性变化类v某些光聚体系在光聚合过程中生成微细的某些光聚体系在光聚合过程中生成微细的聚合物颗粒；聚合物颗粒；v微细颗粒光透射率小，光照射到他们表面微细颗粒光透射率小，光照射到他们表面时发生反射，众多细小颗粒对光的反射，时发生反射，众多细小颗粒对光的反射，形成光散射影像形成光散射影像v与微泡影像相似，属于颗粒影像与微泡影像相似，属于颗粒影像曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料v某些光聚体系见光发生光聚合反应后，生某些光聚体系见光发生光聚合反应后，生成结构密集的网状聚合物；从而使得整个成结构密集的网状聚合物；从而使得整个体系对于溶剂的渗透性变小；利用这种性体系对于溶剂的渗透性变小；利用这种性质变化成像质变化成像4.4.光致溶剂渗透性变化类光致溶剂渗透性变化类曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料五、光聚合型感光材料的成像特性五、光聚合型感光材料的成像特性1.1.分光感度分光感度›光聚合型感光材料的分光感度主要取决光聚合型感光材料的分光感度主要取决于：单体或光聚合引发剂；于：单体或光聚合引发剂；v对于直接光聚合反应，取决于单体。

对于直接光聚合反应，取决于单体v对于光敏聚合反应，取决于光聚合引对于光敏聚合反应，取决于光聚合引发剂曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料2.2.感光度感光度v选择合适的光源；选择合适的光源；v提高主要过程的量子产提高主要过程的量子产率；率；v提高初级自由基引发单提高初级自由基引发单体聚合的活性；体聚合的活性；v选择合适的单体；选择合适的单体；v增加单体浓度；增加单体浓度；v提高单体分子量；提高单体分子量；v增加单体官能团数量；增加单体官能团数量；v去除抑制剂；去除抑制剂；v调节感光层粘度；调节感光层粘度；v使用合适的显影方法使用合适的显影方法 光聚合型感光材料的感光度需进一步提高：光聚合型感光材料的感光度需进一步提高：曲阜师范大学印刷学院曲阜师范大学印刷学院印刷信息记录材料印刷信息记录材料思考：光聚合型感光材料的成像原理光致溶解性思考：光聚合型感光材料的成像原理光致溶解性变化类利用氧气的阻聚作用得到阳图浮雕像变化类利用氧气的阻聚作用得到阳图浮雕像。