合成香料的制备教材.ppt

第四章 合成香料,4.1 烃类香料,在石油和煤化学工业中，有大量的脂肪族、芳香族烃类产品但由于这些烃类化合物沸点太低，香气质量欠佳，难以作为香料直接使用烃类化合物在香料工业中，主要是作为合成香料的原料和溶剂合成香料——烃类香料,直接用于香料的有少量萜烯、芳烃及卤代烃4.1 萜烯类香料,柠檬烯,FEMA号2633，CoE491，中国GB2760-1996食品香料主要用于调配化妆品、洗涤剂等日用香精.,H2O,合成香料——烃类香料,蒎烯 FEMA 2902 2903 CoE 2113 2114,存在于400多种天然植物中，在松节油α-蒎烯含量为60%～70%，β-蒎烯含量为20%～30% GB2760-1996允许用作食用香精合成香料——烃类香料,松油烯 FEMA 3558 3559 CoE 2113 2114,在上述3个异构体中， β- 体化学性质很不稳定，γ-体香气欠佳在香料工业中经常用的一般系指α-体 GB2760-1996允许用作食用香精第四章 合成香料,4.2 醇类香料,醇类化合物按其羟基所连结的主链不同，可分为脂肪醇、芳香醇、萜类醇，其香气也各不相同。

脂肪醇的香气随着碳原子数的增加而变化低碳醇如甲醇、乙醇、丙醇具有酒香香气；C4和C5的醇类具有杂醇油的香气，当碳原子数增加到C6～C7时，除具有青香、果香外，开始带有油脂气味；C8的醇香气最强；当碳原子个数进一步增加时，则出现花香香气；C14以上的高级醇几乎无香味合成香料——醇类香料,具八个到十二个破原子的脂肪族醇类都有愉快而浓郁的芳香它们的性质稳定，价格便宜，同时它们的酯类具有令人喜爱的香气在许多香精配方中亦有应用合成香料——醇类香料,饱和脂肪醇类香料,合成香料——醇类香料,癸醇是具有似玫瑰、橙花香气，还带有甜花香气酌无色液体，可用于配制皂用、日用化妆品香精，用于玫瑰系列花香香精中十二醇(别名月桂醇)，为淡黄色油状液体或固体，具有月下香和紫罗兰香气，并具有弱的油脂气息自然界中未曾发现主要用于玫瑰型、紫罗兰型和百合水仙型香精中，并大量用于制备洗涤剂合成香料——醇类香料,在香料工业中，使用的癸醇、十二醇是通过精馏台成脂肪醇混合物得到的以椰子油为原料，在混合金属氧化物存在下，经高温、高压氢化得到偶数碳原子混合醇，包括低碳醇到十八碳醇，减压分馏出C8～C12馏分，为香料工业利用合成香料——醇类香料,椰子油+H2 偶数碳原子混合烃+烃,,合成香料——醇类香料,另外，癸酵、十二醇也可由它们相应酸的乙酯为原料用金属钠和无水乙醇还原得到。

合成香料——醇类香料,不饱和脂肪醇类香料,叶醇 ：顺-3-己烯-1-醇 FEMA 2563 CoE 750,叶醇常以醇和酯的形式存在于许多重要的精油中，如桂花、小花茉莉等以及栀子花、番茄、茶叶、山竹果等中，具有优雅的新鲜青叶香气，可直接用于调配香精它是化妆、皂用青香型香精的重要原抖，也可用于其它花香型香精；还可用于水果、茶叶、蔬菜等食用香精中合成香料——醇类香料,日本高砂香料公司以间戊二烯为原料，制备叶醇合成香料——醇类香料,,叶醇制备方法二：由1，2-丁二烯与金属锂反应得到丁炔锂，再与环氧乙烷缩合，得到3-已炔醇，再经加氢得到叶醇合成香料——醇类香料,芳香族醇类香料,苯基醇类,茴香醇,莳萝醇,苄醇（2137）：具有微弱而愉快的香气，可用来配制香水香精和皂用香精，起修饰和定香作用，还常作合成麝香的溶剂，又是合成很多苄酯的原料Β-苯乙醇（2858）：主要存在于玫瑰油中，是极珍贵的香料；具有柔和、愉快而又持久的玫瑰香气，广泛应用厂玫瑰、茉莉、紫丁香、橙花等香精的配制工艺流程P87）,肉桂醇（2294）：桂醇具有温和、持久而舒适的香气，常与苯乙醛共用，是配制风信子、铃兰、紫丁香和玫瑰等多种花香型香精的重要香料。

它的某些酯类，也是常用的香料FEMA号2099，CoE66， 2760-1996允许使用 的食品香料具有花 香、树脂、辛香、香 草、奶油香气和味道 主要应用于日用香精枯茗醇（2933）， 存在于枯茗、 薰衣草等精油中合成香料——醇类香料,茴香醇应用举例,皂用香精配方： 胡椒醛 40份 乙酸苄酯 7份 萘甲醚 5份 玫瑰醇 10份 酮麝香 5份 香豆素 3份 桂醇 10份 茴香醇 2份 α-紫罗兰酮 3份 苯乙醇 10份 香兰素 5份,合成香料——醇类香料,萜醇类香料,—— 香茅醇（FEMA号2309）,,△,主要用途 是玫瑰香型香精的主香剂，也是调制草莓、桃子等食用香精的原料美国FDA、欧洲CE批准用于食品合成香料——醇类香料,萜醇类香料,—— 玫瑰醇（FEMA号2980）,,主要用途 是配制玫瑰系列香精的主香剂，同时也是配制草莓、葡萄、巧克力等食用香精的香原料△,合成香料——醇类香料,萜醇类香料,—— 熏衣草醇,,安全管理 一般可以安 全外用 主要用途 作为花香型香精的修饰剂，用于高级化妆品、香皂、香水香精中。

是薰衣草油主要香成分之一有类似薰衣草的香气合成香料——醇类香料,萜醇类香料,—— 薄荷醇,,安全管理 美国FEMA登记号为2665，CoE63,美国FDA、欧洲CE批准用于食品,中国允许天然薄荷醇\消旋薄荷醇用于食品 主要用途 在日化工业中主要用于牙膏、牙粉、漱口水香精中由于有清凉醒脑作用，是重要的医药原料在食品、烟酒工业中也应用很广具有左旋、右旋和消旋光学异构体在香料中应用的大多为天然左旋体或合成的消旋体合成香料——醇类香料,萜醇类香料,—— 薄荷醇,,合成香料——醇类香料,萜醇类香料,—— 龙脑(冰片),龙脑香是龙脑香科植物中的龙脑香树的树脂凝结形成的一种近于白色的结晶体，古代谓之“龙脑”以示其珍贵 天然龙脑晶体多形成于树干的裂缝中，体积小的为细碎的颗粒，大的多为薄片状以片大整齐、香气浓郁、无杂质者为佳无色片状晶体，具有清凉樟脑气味合成香料——醇类香料,萜醇类香料,—— 龙脑(冰片),花香厨房除臭用香精配方： 乙酸戊酯 20份 樟脑 60份 乙酸乙酯 10份 冰片 10份,安全管理 美国FEMA登记号为2157，CoE64,美国FDA批准用于食品。

主要用途 主要用于清洁剂、洗涤剂、防虫剂、油墨等香精中在食用香精中用量极微是医药重要原料合成香料——醇类香料,合成示例:,异戊二烯经过环二聚反应生成1,5-二甲基-1,5-环辛二烯可制得香茅醇 路线一：1,5-二甲基-1,5-辛二烯被氢化成1,5-二甲基-1-环辛烯,随后可被热解成2,6-二甲基-1,7-辛二烯,后者能够异构化和引入官能团生成香茅醇 路线二： 1,5-二甲基-1,5-辛二烯在氧化铼催化作用下与异丁烯发生歧化反应,获得2,6-二甲基-1,5-庚二烯这个二甲基庚二烯能够醛化成香茅醛,然后再氢化成香茅醇反应式如下：,合成香料——酚类香料,酚的特性：,△与水能形成分子间的氢键，在水中有一定的溶解度 △酚的最显著特点是具有弱酸性其酸性比醇强比碳酸弱 △由于酚类芳环中羟基的邻位和对位上的氢原子被羟基活比，容易被其它原子或基团所取代另外，酚类也容易发生氧化反应可以利用酚的化学性质，制取酚醚和酚酯类香料化合物合成香料——酚类香料,,合成香料——酚类香料,合成香料——酚类香料,酚类化合物的制备:,(1)重氮盐水解制备酚,合成香料——酚类香料,酚类化合物的制备:,(2)芳香铊化合物氧化,合成香料——酚类香料,酚类化合物的制备:,(3)磺酸盐的碱熔,合成香料——醚类香料,醚的分类:,简单醚:,混合醚:,环醚:,,合成香料——醚类香料,醚的香气特征,,醚类化合物中有许多香气质量极为珍贵的化合物，作为香料得到应用。

由苯酚或萘酚制取的醚，大多具有强烈而愉快的香气如二苯醚具有香叶香气，β－萘甲醚和β－萘乙醚具有橙花香气，甲酚甲醚具有似依兰油的香气某些萜烯醇和无环醇制取的醚具有令人愉快的香气，如芳樟醇的甲醚具有柠檬香气，其戊醚和烯丙醚具有茉莉香气合成香料——醚类香料,醚类化合物香料品种约占香料总数的5%合成香料——醚类香料,,皂用、洗涤剂用香精,食用、烟用香精,化妆品用香精,二苯醚 二苄醚 茴香醚 茴香脑 对甲酚甲醚 β-萘甲醚 β-萘乙醚,菠萝醚 丁香酚甲醚 异丁香酚甲醚 老姆醚,玫瑰醚 茉莉-9,合成香料——醛酮类香料,一般性质,通常在室温下，除甲醛是气体外，十二个碳以下的醛、酮都是液体；高级醛、酮呈固态低级醛、酮在水中有相当的溶解度，C5以上的醛、酮在水中溶解度减小，微溶或不溶于水酮类香料化合物较醛类化合物稳定，它们可以用于皂用香精中，也可用于其它香精的配方中合成香料——醛酮类香料,醛的香气特征,醛类化合物中，脂肪族醛的低级醛具行强烈的刺鼻气味；中级醛，如C８～C13醛一般都具有果香味，常作为香料应用，几乎在所有香精，包括化妆品香精、皂用香精及食品香精中都能使用，广泛用于调香中；高级醛无味合成香料——醛酮类香料,醛的香气特征,在芳香族醛类及萜烯醛类中，有许多常用的香料，如具有香草香气的香兰素、乙基香兰素；有菩提树花香和铃兰花香的羟基香茅醛；有具有柠檬香气的柠檬醛以及具有葵花香气的洋茉莉醛等。

合成香料——醛酮类香料,酮的香气特征,酮类化合物中，脂肪族酮类通常具有强烈的但不太令人感兴趣的香气随着酮分子中碳原子数的增加，香气变得较为细腻，但香气较弱脂肪族芳酮具有强烈的但较粗糙的香气许多环戊烯酮类具有强烈而又令人愉快的茉莉花花香气如茉莉酮、二氢茉莉酮等，在调香中得到广泛使用合成香料——醛酮类香料,酮的香气特征,环己烯衍生物主要具有柏木、紫罗兰、鸳尾的香气，代表物有紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸳尾酮等，广泛应用于调香含有11～13个碳原子的大环酮类有樟脑气味；14个碳原子的大环酮，具有柏木香气；15～18个碳原子的大环酮，则具有细腻而又温和的天然麝香香气，如麝香酮、环十五酮、灵猫酮等它们广泛用于调香合成香料——醛酮类香料,醛类香料代表物,1.月桂醛 （ 十二醛）,月桂醛具有强烈的香气，稀释后有紫罗兰花香香韵，香气强烈而持久可用于配制花香型香精和香水香精合成香料——醛酮类香料,醛类香料代表物,2.桂醛 （ 3-苯基-2-丙烯醛）,桂醛广泛存在于自然界中，是肉桂油和桂皮油的主要成分，含醛量达55～85％，也少量存在于其它精油中，具有强烈的桂皮香气和辛辣味它广泛用于调味和制皂工业，给予食品、饮料、药品和酒类以肉桂的芳香，是配制辛香和东方型香精的主要香料。

合成香料——醛酮类香料,醛类香料代表物,3.大茴香醛 （ 对甲氧基苯甲醛）,大茴香醛具有持久的山楂花香气它是一种用途很广的香料，可用于配制香水香精、化妆品用香精、皂用香精及食用香精等合成香料——醛酮类香料,醛类香料代表物,4.铃兰醛 （ α-甲基对叔丁基苯丙醛）,铃兰醛具有铃兰、紫丁香的花香香气，有强烈的类似兔耳花的花香气，香气清新、幽雅，留香持久，可用于配制茉莉、玫瑰、紫丁香、百合、橙花等多种花香型香精及皂用、洗涤剂用香精合成香料——醛酮类香料,醛类香料代表物,5.洋茉莉醛 （ 3，4-二氧亚甲基苯甲醛）,洋茉莉醛存在于许多精油中，但都不是主要成份它具有类似葵花花香，轻微辛香香气广泛应用于花香型和幻想型香水香精、皂用香精以及食品香精中，它不仅是香精的调和剂，也是香精的定香剂和变调剂合成香料——醛酮类香料,醛类香料代表物,6.香兰素 （ 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛）,最早发现香兰素以香兰素葡萄糖苷的形式存在于香草豆夹中它具有类似天然香夹兰香气，是重要的食品赋香剂之一，是香草香精的主体原料，可用作香精的定香剂、调和剂和变调剂它广泛应用于化妆品、烟草、糖果、糕点以及冰激凌中，是目前用途最广的合成香料之一。