水杨醛缩邻苯二胺与cu配合物的微波合成和表征实验报告.doc

水杨醛缩邻苯二胺与cu配合物的微波合成和表征实验报告邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成 邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成 孙文耀 （化学化工学院 2011级 应用化学 ） 指导教师：刘超 摘要：本实验以邻苯二胺与水杨醛在乙醇溶液中反应，缩合生成水杨醛席夫碱，产率为48.3%；而后利用该席夫碱与一水乙酸铜反应生成铜配合物在加热温度为87℃，经过回流6个小时合成了席夫碱；铜配合物是在加热条件为87℃，加热回流24小时得到的。

利用元素分析仪，紫外光谱分析仪，傅里叶变换红外分光光度计对产物进行测定表征；再利用荧光分光光度计探究产品的荧光性质，结果显示邻苯二胺缩水杨醛配体以及铜配合物都有荧光性质 关键词：邻苯二胺；水杨醛；席夫碱；缩合反应；铜配合物 引言 席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成，是氮原子与碳原子以双键形式连结的一类化合物，可用作有机合成试剂和液晶材料[1-2]席夫碱类化合物及其金属的配合物在诸多科研范围内有着广泛应用，其探索领域涉及医学研究、催化研究、分析化学应用、抗腐蚀增强体以及光致变色等科学前沿在医学领域，席夫碱的生物活性表现在能够抑制细菌、抗击病毒、有效限制肿瘤细胞的繁殖扩散[3]；在催化领域，席夫碱的锌和铬配合物已经作为催化剂被广泛应用在工业生产中[4-5]它们在配位化学、催化合成、信息储存、纳米材料、药物合成等领域具有很高的研究价值和广阔的应用前景 [6] ，因此受到化学工作相关研究人员的广泛关注。

赵斌，南田等人利用水杨醛、三乙 胺合成了小分子席夫碱，再以小分子席夫碱和醛类化合物为原料进行反应，得到了酚醛树脂型大分子席夫碱，并探究了其耐热性，显示酚醛树脂型高分子席夫碱比一般材料更耐热，具有很好的稳定性[7-8] 铜元素在生命体中具有重要的作用，其可协助血红蛋白载血，是生命必需的微量元素，大部分以有机金属蛋白的形式存在[9-10]通过研究过渡金属铜离子的配合物、其它配体或药物之间的相互作用，可为我们探索和研究药物分子杀菌抗癌的作用机理提供理论基础和方向的指引杨孝辉，郭君，张忠海等合成了乙酰基乙酸氨基硫腙席夫碱Cu(Ⅱ)、Mo(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物，测定出这些配合物的结构，并进行了配合物抗病毒的研究和对比，结果表明，Cu(Ⅱ)配合物具有最强的抗击病毒 能力，能很好的抗击流行性感冒流感病毒、呼吸道病毒，抗病毒持久能力远大于普通的有机铜[11-13]，这说明对Cu(Ⅱ)配合物生物活性的进一步研究是很必要且很有价值的。

基于此，本文利用邻苯二胺和水杨醛反应合成的席夫碱为配体合成铜配合物，然后对其进行测定和表征，并探究荧光性质 1实验部分 1.1药品与仪器 邻苯二胺（AR,连云港板桥化学品有限公司），水杨醛（AR,上海思域化工科技有限公司），一水·乙酸铜（AR,国药集团化学试剂有限公司），无水乙醇（AR,宿州市安特食品股份有限公司），实验过程中所用其它试剂均为分析纯，试剂使用前都没有经过纯化处理 SHT-7型数码恒温磁力搅拌电热套（昆山恒泰丰科试验设备有限公司），HMDS基片预处理系统恒温鼓风干燥箱（上海三发科学仪器有限公司）；WRS-1b数字熔点仪（天津市旭阳仪器设备有限公司）；D6300-s型旋转蒸发仪（上海詹姆斯伯雷仪器厂）；Niolet Nexus 370红外分光光度计（美国尼高力仪器公司）；AV-300 型核磁共振仪（德国Bruker公司）；f-759s荧光分光光度计（石家庄棱光技术设备公司）。

1.2 邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体的合成 向100mL圆底烧瓶中加入40mL无水乙醇，然后加入邻苯二胺2.06g(0.02mol)，在恒温磁力搅拌器中搅拌，待邻苯二胺全部溶解后，再按照1：2的反应比例缓慢加入水杨醛4.0mL，可得黄色透明溶液，在87℃加热回流条件下反应6小时，反应结束后，冷却至室温，过滤得到橘黄色滤液，然后旋干蒸发滤液，可以得到橘黄色粉末，再用无水乙醇进行重结晶两次，48h后可得到黄色固体，产率是48.3%，反应方程式如图1所示Mp：165.2—166.4℃HNMR（CDCl3，ppm），6.8（m, 6H, Ar-H），7.1（m, 6H, Ar-H），5.0（s, 2H, OH），2.6(s, 2H, CH)；CNMR（CDCl3，ppm），δ：162.7，145.5，149.8，133.2，131.4，126.5，121.4，117.6，109.2元素分析结果（%）C20H16N2O2，理论值：C:75.95；H:5.06；N:7.25测定值：C:74.21；H:5.02；N:7.21 。

1 13 2 + CH OH 图1.邻苯二胺缩水杨醛的反应方程式 称取上述席夫碱1.26g（40.00mmol），加入到100 mL圆底烧瓶中，再加入45mL无水乙醇，搅拌至固体药品溶解完全，再按照1：1的反应比例加入一水·乙酸铜0.80g（40.00mmol），溶液变成深褐色，在87℃加热回流条件下反应24小时后，冷却至室温，过滤，蒸发旋干滤液，可以得到灰褐色粉末，再用正己烷重结晶两次，最终产 1物为灰褐色粉末，产率：43.9%，反应方程式如图2所示。

Mp: 230.1-231.7° ；H NMR (CDCl3, ppm)，6.8(m, 6H, Ar-H)，7.4 (m, 6H, Ar-H)，8.4(s, 2H, CH)；CNMR（CDCl3，ppm），δ：160.7，155.5，144.4，135.2，130.9，121.5，115.5，111.3，107.6，103.3元素分析结果（%）CuC20H14O2N2，理论值Cu:14.32；C:61.90；H:4.08；N:8.07测定值Cu：13.25；C:60.88；H:4.14；N:9.56 。