新高考化学一轮复习精品学案 第10章 第63讲　卤代烃　醇　酚（含解析）.doc

第63讲　卤代烃　醇　酚[复习目标]　1.了解卤代烃的组成、结构特点，掌握卤代烃的性质，能利用卤代烃的形成和转化进行有机合成2.能从结构的角度辨识醇和酚，了解重要醇、酚的性质和用途3.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律，并能正确书写有关反应的化学方程式考点一　卤代烃1．卤代烃的概念(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)2)官能团是碳卤键2．卤代烃的物理性质(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大3．卤代烃的水解反应和消去反应反应类型水解反应(取代反应)消去反应反应条件强碱的水溶液加热强碱的醇溶液加热断键方式化学方程式RCH2X＋NaOHRCH2OH＋NaXRCH2CH2X＋NaOHRCH==CH2＋NaX＋H2O产物特征引入—OH消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键特别提醒　卤代烃能发生消去反应的结构条件①卤代烃中碳原子数≥2；②存在β-H；③苯环上的卤素原子不能消去4．卤代烃中卤素原子的检验(1)检验流程(2)加入稀硝酸酸化是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应，产生棕褐色的Ag2O沉淀。

5．卤代烃的获取(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应CH3—CH==CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br；CH3—CH==CH2＋HBr ；CH≡CH＋HClCH2==CHCl2)取代反应CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl；＋Br2 ＋HBr↑；C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O1．CH3CH2Cl的沸点比CH3CH3的沸点高(　　)2．溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯(　　)3．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生浅黄色沉淀(　　)4．所有卤代烃都能够发生消去反应(　　)答案　1.√　2.√　3.×　4.×一、卤代烃的性质1.在卤代烃RCH2CH2X中化学键如图所示，下列说法正确的是(　　)A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④C．发生水解反应时，被破坏的键是①D．发生消去反应时，被破坏的键是②和③答案　C解析　卤代烃水解反应是卤素原子被羟基取代生成醇，只断①键；消去反应是卤代烃中卤素原子和与卤素原子相连碳原子的邻位碳上的氢原子共同脱去，断①③键2．下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是(　　)A．CH3Cl B．C． D．答案　B解析　A、C项只能发生水解反应，不能发生消去反应；D项有两种消去产物：2-甲基-1-丁烯或2-甲基-2-丁烯。

二、卤代烃制备与有机合成3．已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是(　　)A．反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应B．反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热C．W在一定条件下可发生反应生成CH≡C—CH2OHD．由X经三步反应可制备甘油答案　B解析　根据几种有机化合物分子组成和反应条件可得，X为CH3CH==CH2，Y为ClCH2CH==CH2，Z为HOCH2CH==CH2，W为HOCH2CHBrCH2Br，反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应，选项A正确；反应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液并加热，选项B错误；W在一定条件下可发生卤代烃的消去反应生成CH≡C—CH2OH，选项C正确；可由X通过如下三步反应制备甘油：CH3CH==CH2ClCH2CH==CH2ClCH2CHClCH2ClHOCH2CH(OH)CH2OH，选项D正确4．已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路线如下：CH2Cl—CHCl—CH2Cl (二氯烯丹)D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种1)写出下列反应的反应类型：反应①是____________________________________，反应③是____________，反应⑥是_________________________________________。

2)写出下列物质的结构简式：A.______________________，E．________________3)写出反应③的化学方程式： ______________________________________________________________________________________________________________________答案　(1)取代反应　消去反应　取代反应(2)CH3—CH==CH2　CH2Cl—CCl==CHCl(3)CH2Cl—CHCl—CH2Cl＋NaOHCH2Cl—CCl==CH2＋NaCl＋H2O解析　此题的突破口在于B与氯气加成得到CH2Cl—CHCl—CH2Cl，从而逆向推出B为CH2Cl—CH==CH2、A为CH3—CH==CH2；由反应⑥E与发生取代反应得到二氯烯丹可推知，E为CH2Cl—CCl==CHCl，D的消去产物E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl，再进一步联系反应③，可推知C为CH2Cl—CCl==CH2考点二　乙醇及醇类1．醇的概念及分类(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇，饱和一元醇的通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。

2)2．醇类的物理性质熔、沸点溶解性密度醇①高于相对分子质量接近的烷烃或烯烃；②随碳原子数的增加而升高；③碳原子数相同时，羟基个数越多，熔、沸点越高①饱和一元醇随碳原子数的增加而降低；②羟基个数越多，溶解度越大比水小思考　(1)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为________________答案　醇分子间形成氢键(2)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为__________________________答案　它们与水分子间形成氢键3．几种重要醇的物理性质和用途物理性质用途乙醇无色、有特殊香味的液体，易挥发，密度比水小，能与水以任意比例互溶燃料；化工原料；常用的溶剂；体积分数为75%时可作医用消毒剂甲醇(木醇)无色液体，沸点低、易挥发、易溶于水化工生产、车用燃料乙二醇无色、黏稠液体，与水以任意比例互溶重要化工原料，制造化妆品、发动机、防冻液等丙三醇(甘油)4.从官能团、化学键的视角理解醇的化学性质(1)根据结构预测醇类的化学性质醇的官能团羟基(—OH)，决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响，C—H的极性增强，一定条件下也可能断键发生化学反应2)醇分子的断键部位及反应类型按要求完成下列方程式，并指明反应类型及断键部位。

ⅰ)乙醇与Na反应：2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑，置换反应，①ⅱ)乙醇与HBr反应：CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O，取代反应，②ⅲ)醇分子内脱水(以2-丙醇为例)：CH3CH==CH2↑＋H2O，消去反应，②⑤ⅳ)醇分子间脱水a．乙醇在浓H2SO4、140 ℃条件下：2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3＋H2O，取代反应，①②b．乙二醇在浓H2SO4、加热条件下生成六元环醚：2HOCH2CH2OH＋2H2O，取代反应，①②ⅴ)醇的催化氧化a．乙醇：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，氧化反应，①③b．2-丙醇：＋O2＋2H2OO，氧化反应，①③5．加成反应、取代反应、消去反应的特点反应类型概念特点加成反应有机化合物分子中的不饱和键两端的原子与其他原子或原子团结合，生成饱和的或比较饱和的有机化合物的反应 ===＋— 只上不下”， 反应物中一般含碳碳双键、碳碳三键、苯环等取代反应有机化合物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团代替的反应—＋— ―→A1—B2＋A2—B1有上有下”，反应中一般有副产物生成；卤代、水解、硝化、酯化均属于取代反应消去反应有机物在一定条件下从一个分子中脱去小分子(如H2O、HX等)生成不饱和化合物的反应 A==B＋x－y(小分子)。

只下不上”，反应物一般是醇或卤代烃一、醇的性质及应用1．下列关于醇的化学性质的说法正确的是(　　)A．乙醇分子中的氢原子均可被金属钠取代B．乙醇在浓硫酸作催化剂时加热至140 ℃可以制备乙烯C．所有的醇都可以被氧化为醛或酮D．交警检查司机酒后驾车是利用了乙醇能被重铬酸钾氧化的性质答案　D解析　乙醇分子中乙基上的氢原子不能被金属钠取代，A错误；乙醇在浓硫酸作催化剂时加热至170 ℃可以制备乙烯，B错误；醇分子中与羟基相连的碳原子上没有氢原子的不能发生催化氧化反应，C错误2．某兴趣小组用乙醇和浓硫酸制取乙烯，并验证乙烯气体的生成，所用实验装置如图所示下列说法正确的是(　　)A．装置A烧瓶中应加入浓硫酸，再沿烧瓶内壁缓慢加入乙醇B．反应时应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持不变C．为除去乙烯中混有的SO2杂质，装置B洗气瓶中应装入酸性KMnO4溶液D．实验中有少量副产物乙醚生成，分离乙醇和乙醚的混合物可以采用分液的方法答案　B解析　装置A应先加入乙醇，然后再沿烧瓶内壁缓慢加入浓硫酸，故A错误；乙醇在浓硫酸、140 ℃作用下会生成乙醚，因此制取乙烯时，应迅速升温到170 ℃，并控制温度保持不变，故B正确；乙烯也能被酸性KMnO4溶液氧化，因此装置B洗气瓶中不能装入酸性KMnO4溶液，故C错误；乙醇和乙醚互溶，则乙醇和乙醚的混合物不可以采用分液的方法分离，故D错误。

3．α-萜品醇的键线式如图，下列说法不正确的是(　　)A．1 mol该物质最多能和1 mol氢气发生加成反应B．分子中含有的官能团只有羟基C．该物质能和金属钾反应产生氢气D．该物质能发生消去反应生成两种有机物答案　B解析　α-萜品醇分子中含有1个碳碳双键，则1 mol该物质最多能与1 mol H2发生加成反应，A正确；该有机物分子中含有羟基和碳碳双键两种官能团，B错误；该有机物分子中含有羟基，能与金属钾反应产生H2，C正确；由该有机物的结构可知，只能生成两种消去产物，D正确二、醇类催化氧化产物的判断4．下列四种有机物的分子式均为C4H10O①CH3CH2CH2CH2OH②③④分析其结构特点，用序号回答下列问题：(1)其中能与钠反应产生H2的有________2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是______________________________________3)能被氧化成酮的是__________4)能发生消去反应且生成两种产物的是_____________________________________答案　(1)①②③④　(2)①③　(3)②　(4)②解析　(1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。

2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，①和③符合题意3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，②符合题意4)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发。