甲醛方法验证报告.docx

方法验证报告项目名称： 甲醛 方法名称： 乙酰丙酮分光光度法 标准名称:《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》(HJ 601-2011)检测机构： 甲醛方法验证报告一、目的：验证实验室是否有能力及资源达到标准《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光 度法》(HJ 601-2011)的要求，以确保该实验室能够公正准确得到实验结果并 出具报告，以满足检验要求二、职责：本检测项目负责人依据《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》( HJ 601-2011)，对该项目的各方法验证参数进行验证，根据实验室数据填写相关检 测原始记录，并形成方法验证报告三、 依据标准及检测方法：1 、依据标准《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》(HJ 601-2011)2、 检测方法乙酰丙酮分光光度法3、 适用范围本标准适用于地表水、地下水中甲醛的测定四、 试验主要仪器及试剂：1、 紫外分光光度计；2、 甲醛标准贮备液3、 硫代硫酸钠标准溶液、乙酰丙酮溶液、氢氧化钠溶液、甲醛标准使用液等(按 检测标准配制)4、 25ml具塞比色管、500ml全玻璃蒸馏器五、 人员姓名职务或职称所学专业参加分析工作年份六、符合性指标：1、 线性相关：标准曲线相关系数C0.99902、 方法检出限： MDL： 0.05mg/L3、 精密度：RSDS1.3%-5.4%4、 准确度：加标回收率为80%〜120%七、 确认方式：回线性相关；回方法检出限；回重复性测试；回加标回收试验八、 检测要点简述：取 6 支 25ml 具塞比色管，分别加 0ml、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、 8.00ml甲醛标准溶液（5.00ug/ml），用水稀释定容至25.0ml，加乙酰丙酮溶液 2.5ml，混匀，置于（60±2）°C水浴加热15min,取出冷却至室温，在414nm波 长下，用 1cm 比色皿，以水作参比，测定各管溶液的吸光度，以甲醛含量为横 坐标，校正吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，用标准曲线定量。

九、 试验数据：1、标准曲线的测定（1）试验过程： 按标准方法配制标准系列并按标准方法处理，并绘制标准曲线 2）试验数据：标准曲线（扣除空白吸光度绘制）（3） 标准曲线测定结果表 9-1 标准曲线的制作结果序号标准液体积（mL）质量（gg）吸光度（A）10.000.000.00020.505.000.05131.0010.000.10443.0030.000.30955.0050.000.50968.0080.000.811回归方程y = 0.0101 x + 0.0017相关系数r0.999918（4） 标准曲线绘制图甲醛标准曲线备光吸0.9000.8000.700y = 0.0101x + 0.0017 tR2 = 1 一”0.60010.00 20.00 30.00 40.0050.00 60.00 70.00 80.00 90.00甲醛含量/pg0.5000.4000.3000.2000.1000.000 *0.00图9-1 标准曲线绘制回归方程 y = 0.0101 x + 0.0017相关系数 r =0.999982、合成水样测定结果表及方法检出限的计算空白试验中未检测出目标物质 按照样品分析的全部步骤，对浓度值或含量为估计方法检出限值 2~5 倍的 样品进行（三7）次平行测定。

计算次平行测定的标准偏差，按公式（A.2）和 公式（A.3）计算方法检出限MDL 值计算出来后，需判断其合理性对于针对单一组分的分析方法，如果样品浓度超过计算出的方法检出限 10 倍，或者样品浓度低于计算出的方法检出限，则都需要调整样品浓度重新进行测 定在进行重新测定后，将前一批测定的方差（即 S2 ）与本批测定的方差相比 较，较大者记为 S2A ，较小者记为 S2B 若 S2A/S2B >3.05，则将本批测定的 方差标记为前一批测定的方差，再次调整样品浓度重新测定若 S2A/S2B<3.05， 则按下列公式计算方法检出限：v S 2 + v S 2"A A B Bv + vA BMDL =t（va+vb,o.99）x Sp式：va 方差较大批次的自由度，nA-1；中 A Avb 方差较小批次的自由度，nB-1；Sp 组合标准偏差；t——自由度为va+Vb，置信度为99%时的t分布可参照表9-21值表取值对于针对多组分的分析方法，一般要求至少有 50％的被分析物样品浓度在 3〜5倍计算出的方法检出限的范围内，同时，至少90%的被分析物样品浓度在 1〜10倍计算出的方法检出限的范围内，其余不多于10%的被分析物样品浓度 不应超过 20倍计算出的方法检出限。

若满足上述条件，说明用于测定 MDL 的 初次样品浓度比较合适对于初次加标样品测定平均值与 MDL 比值不在 3〜5 之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在 3〜5 之间选择比值在 3〜5 之间的 MDL 作为该化合物的 MDL表9-2 t 值表平行测定次数（n）自由度（n-1）t(n-1,0.99)763.143表 9-3 合成水样测定结果及方法检测限的计算结果测定次数（n）吸光度（A）质量（“g浓度（mg/L）10.24824.390.975420.24624.190.967530.24524.090.963640.24624.190.967550.24824.390.975460.24624.190.967570.24724.290.9715平均值X0.9698S0.0045检出限(MDL) (mg/L)0.0143、精密度的测定结果表 9-4 地表水测定结果测定次数（n）吸光度（A）质量（yg）浓度（mg/L）10.25324.880.995220.25224.780.991330.25324.880.995240.25424.980.999250.25324.880.995260.25224.780.991370.25324.880.9952X0.9947S0.0027V0.27%表 9-5 工业废水 测定结果测定次数（n）吸光度（A）质量（yg）浓度（mg/L）10.35735.181.407120.35735.181.407130.35835.281.411140.35735.181.407150.35635.081.403260.35735.181.407170.35635.081.4032X1.4066S0.0027V0.19%£ Xi说明：1测定均值X = 4一n怛 Q X）2标准偏差S = +n -1S3变异系数（精密度）V一x 100%X4、准确度的测定结果加标回收率=加标试样测定值-试样测定值加标量x100%表 9-6 准确度测定结果测定次数（n）加标量（聘）样品测定值 （卩g）加标样品测定吸光度（A）加标样品测定 值（卩g）回收率（%）13524.870.60359.5399.023524.870.60559.7399.633524.870.60459.6399.343524.870.60559.7399.653524.870.60759.93100.263524.870.60559.7399.673524.870.60860.03100.51、计算说明十、评价与验证结论1．评价根据《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》（HJ 601-2011）对本实验 的检出限、精密度、准确度进行相关评价。

1.1 最低检出限评价《水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》 （HJ 601-2011）测定测定水 中甲醛的检出限为0.05 mg/L；本实验甲醛的检出限为0.014mg/L,符合标准方法 要求1.2 精密度评价《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》(HJ 601-2011)测定水中甲 醛的精密度为1.3%-5.4%；本实验甲醛的相对标准偏差(变异系数)在0.27%和 0.19%,符合标准方法要求1.3 准确度评价《水质甲醛的测定乙酰丙酮分光光度法》(HJ 601-2011)测定甲醛的 加标回收率为92.3%〜101%，实际测定加标回收率99.0%〜100.5%，符合标准 方法要求,说明本实验条件是可行有效的2．结论序号方法验证指标确认结果不符合原因分析1线性相关回 符合 口不符合/2方法检出限回 符合 口不符合/3精密度回 符合 口不符合/4准确度回 符合 口不符合/。