安息香缩合反应课堂PPT.ppt

安息香辅酶法安息香辅酶法合成合成1 学习安息香缩合反应的原理和应用学习安息香缩合反应的原理和应用VB1为催化剂合成安息香的实验方法为催化剂合成安息香的实验方法2 芳香醛在芳香醛在NaCN或或KCN作用下，分子间发生缩合生成作用下，分子间发生缩合生成二苯羟乙酮（安息香）的反应，称为安息香缩合反应二苯羟乙酮（安息香）的反应，称为安息香缩合反应最典型的是苯甲醛的缩合反应：最典型的是苯甲醛的缩合反应：3ØØ 安息香缩合机理安息香缩合机理安息香缩合机理安息香缩合机理 目前，对安息香缩合则是使用具有生物活性的辅酶目前，对安息香缩合则是使用具有生物活性的辅酶维生素维生素B B1 1代替剧毒的氰化物代替剧毒的氰化物 4 盐酸硫胺素：盐酸硫胺素： 分子式分子式C12H17CIN4OS.HCl 含有效成分含有效成分78.7％ 白色结晶或结晶性粉末，略有特异性臭味易溶于水，白色结晶或结晶性粉末，略有特异性臭味易溶于水，具有吸湿性在具有吸湿性在pH3.5以下时稳定性较好，但在中性或碱性以下时稳定性较好，但在中性或碱性条件下不稳定，对热、氧化剂、还原剂、金属盐类敏感，条件下不稳定，对热、氧化剂、还原剂、金属盐类敏感，特别是在有水分存在的条件下稳定性更差。

特别是在有水分存在的条件下稳定性更差   硫胺素硫胺素是一个噻唑生成的季铵盐，是一个噻唑生成的季铵盐，具有阳离子特性，具有阳离子特性，能同许多阴离子形成盐或复杂的有机化合物用作饲料添能同许多阴离子形成盐或复杂的有机化合物用作饲料添加剂的主要是由化学合成法制得的硫胺素盐酸盐（盐酸硫加剂的主要是由化学合成法制得的硫胺素盐酸盐（盐酸硫胺素）和硝酸盐（单硝酸硫胺素）胺素）和硝酸盐（单硝酸硫胺素）  VB1又叫硫胺素又叫硫胺素5反应机理6性质性质分子量分子量密度密度熔点熔点沸点沸点折射率折射率溶解度溶解度苯甲醛苯甲醛benzaldehydebenzaldehyde;phenylaldeh;phenylaldehyde;benzeeyde;benzeecarbonalcarbonal 无色液体无色液体苦杏仁味苦杏仁味 106.12106.12 1.0461.046 -26-26 179179 1.54631.5463 微溶于水微溶于水与乙醇、与乙醇、乙醚、苯乙醚、苯和氯仿混和氯仿混溶溶 安息香安息香benzoinumbenzoinum白色或淡白色或淡黄色结晶黄色结晶 212.25212.251.3101.310(20℃)(20℃)137 137 344344——溶于沸醇溶于沸醇和热丙酮和热丙酮微溶于水微溶于水和醚和醚 VBVB1 1（硫胺素）（硫胺素）Vitamin B1 Vitamin B1 ,Thiamine, ,Thiamine, Betalin Betalin 白色结晶白色结晶或结晶性或结晶性粉末；有粉末；有微弱的特微弱的特臭，味苦臭，味苦有引湿性有引湿性337.28337.28——248248————溶于水和溶于水和甘油，稍甘油，稍溶于乙醇溶于乙醇不溶于乙不溶于乙醚和苯醚和苯78VB1①① H2O95%乙醇乙醇摇匀溶解冰水浴冷却10%NaOH冰水浴冷却②加入苯甲醛pH=9~10反应液温水浴回流 摇动 1.5hpH9~10③③反应液冷至室温置于冰水④冷水洗涤 抽滤沉淀干燥粗安息香95%乙醇重结晶⑤纯安息香混合液滴加9① VB1的质量对本实验影响很大，应使用新的质量对本实验影响很大，应使用新开瓶或原密封、保管良好的开瓶或原密封、保管良好的VB1；用不完的应；用不完的应尽快密封保存在阴凉处。

尽快密封保存在阴凉处②② VB1溶液和溶液和 NaOH 溶液在反应前要用冰水溶液在反应前要用冰水充分冷透，否则充分冷透，否则VB1的噻唑环在碱性条件下易的噻唑环在碱性条件下易开环失效，使实验失败开环失效，使实验失败10③③反应过程中，溶液的反应过程中，溶液的pH值非常重要，如碱性不值非常重要，如碱性不够，不易出现固体，必要时可滴加够，不易出现固体，必要时可滴加10%氢氧化钠氢氧化钠溶液④④若冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热若冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热溶解后再慢慢冷却重新结晶，必要时可用玻璃棒溶解后再慢慢冷却重新结晶，必要时可用玻璃棒摩擦瓶壁诱发结晶摩擦瓶壁诱发结晶⑤⑤安息香在沸腾的安息香在沸腾的95%乙醇中的溶解度为乙醇中的溶解度为12~14g/100mL11粗粗产产物物纯纯化化流流程程..121. 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同？不同？2. 本实验为什么要使用新蒸馏出苯甲醛？本实验为什么要使用新蒸馏出苯甲醛？为什么加入苯甲醛后，反应混合物的为什么加入苯甲醛后，反应混合物的pH值要保持在值要保持在9~10？？ 溶液的溶液的pH值过低或值过低或过高有什么不好？过高有什么不好？13。