在线气相色谱仪检定规程.doc

中华人民共和国国家计量检定规程JJG 1055—2009气相色谱仪On-line Gas Chromatograph2009_[0_9 发布2010-01-09 实施国家质量监督检验检疫总局发布JJG 1055—2009气相色谱仪检定规程Verification Regulation ofOn-line Gas Chromatograph本规程经国家质量监督检验检疫总局于2009年10月9 口批准，并自 2010年1月9日起实施归口单位：全国物理化学计量技术委员会主要起草单位：中国计量科学研究院参加起草单位：中国石油大庆油田工程有限公司艾默生过程控制有限公司杭州大地安科环境仪器有限公司本规程委托全国物理化学计量技术委员会负责解释本规程主要起草人：马 康（中国计量科学研究院）赵敏（中国计量科学研究院）参加起草人：盖良京（中国计量科学研究院）李 楠（中国石油大庆油田工程有限公司）马卯听（艾默生过程控制有限公司）黄晓东（杭州大地安科环境仪器有限公司）目 录1适用范围 （1）2概述 （1 ）3计量性能要求 （1 ）4通用技术要求 （2 ）5计量器具控制 （2 ）5.1检定条件 （2 ）5.2检定项目 （2）5.3检定方法 （2）5.4检定结果的处理 （5）5.5检定周期 （5）附录A 检定证书（内页）参考格式 （6）附录B检定结果通知书（内页）参考格式 （7）附录C检定记录参考格式 （8 ）附录D 载气流速的校正 （10）附录E天然气标准气体中各组分的参考含量 （11）气相色谱仪检定规程1适用范围本规程适用于天然气贸易交接、大气环境检测分析用气相色谱仪（以下简称仪 器）的首次检定、后续检定和使用中检验。

气相色谱仪型式评价、定型鉴定中有关 计量性能试验部分可参照本规程进行2概述气相色谱仪是安装在工作现场，通过气路管道与被测量对象直接连接，经自动 采集、自动进样进行相应气体组分含量的自动测量，并可将测量结果进行贮存及远程传 输的仪器，主要用于实时连续检测天然气或大气环境中的气体组分含量3计量性能要求气相色谱仪的主要计量性能应符合表1的要求表1气相色谱仪的计量性能要求序号计量性能性能指标1载气系统载气流速稳定性<1.0%2柱箱温度柱箱温度稳定性<0. 5 C3色谱柱分离度RNL0天然气型：正丁烷和异丁烷 环境空气型：间二甲苯和邻二甲苯4--检测器性能1）基线噪声TCD： <0・ 2 mV, PID： <0.2 mV2）基线漂移TCD： <0. 4 mV/30 min, PID： <0. 6 mV/30 min3）灵敏度TCD： 21 000 mV - mL/mg （正丁烷）4）检测限PID；〈5X10T2 g/mL （苯，S/N=2）5整机性能1）定性测量重复性RSOWl.O%2）定量测量重复性RSOQ.O%3）稳定性<3.0% （4 h）4）分析周期<6 min （天然气型仪器）5）线性r>0. 99 （环境空气，苯）6数据传输数据捕获率299%注:TCD一热导检测器，PID-光离子化检测器•4通用技术要求4. 1标志及外观仪器上应有仪器名称、型号、制造厂名、产品系列号、出厂日期等内容的标牌，国 产仪器应有制造计量器具许可证标志仪器应无影响正常工作的损伤、划痕，各部分连接可靠，紧固件无松动。

4.2室外环境的色谱机箱，应具备保温、防尘、不易燃、防爆和防腐蚀的性能4.3仪器采样管应牢固地连接在设备管线上管路应使用不锈钢管、聚四氟乙烯管或 聚全氟乙丙烯管，禁止使用一•般的塑料或橡皮管气体管路各接口连接应紧密牢固，在 规定的压力范围内无泄漏4.4仪器电源线、信号线等插接紧密，各开关、旋钮、按键等功能正常，指示灯灵敏, 数码显示清晰完整4.5仪器应具备自动校准、数据存储、资料数据管理权限分级、分级查询、超限报警 和故障报警等功能5计量器具控制5.1检定条件5.1.1检定环境5.1.1. 1环境温度在（5〜40）检定过程中温度变化不超过5 C/h,湿度在20%〜 85%RH范围内5. 1.1.2仪器安装牢固，周围无强烈机械震动和电磁干扰，信号正常5. 1. 1. 3供电电源电压在（22022）V,频率在（500.5）Hz范围内5.1.2检定设备5.1.2. 1秒表：分度值不大于0. 1 so5. 1. 2. 2空盒压力表：测量范围（80〜106）kPa,最小分度不大于0.1 kPa5. 1.2.3气体流量计：测量范围为（1〜100）mL/min,最小分度不大于0.1 mL/min5.1. 3标准物质国家计量行政部门批准的有证天然气标准物质（含C1-C6组分，各组分的参考含量见 附录E）和有证环境空气监测气体标准物质（#1X1O-6 mol/mol的苯系物气体标准物质）。

5.1.4其他要求检定用载气为氛气，纯度不低于99.99%5.2检定项目检定项目见表25.3检定方法5. 3.1通用技术要求按第4章的要求，目视、手动逐项检查5. 3.2载气流量稳定性选择适当的载气流量，待稳定后，用流量计和秒表测量载气流量（F）,按式（1）表2检定项目一览表序号检定项目首次检定后续检定使用中检验1载气流速稳定性++—2柱箱温度稳定性+十3分离度+++4基线噪声+•—*5基线漂移+——6灵敏度(TCD)1++7检测限(PID)++8定性测量重复性++9定量测量重复性+++10稳定性+++11线性++—12分析周期++—13数据捕获率++—*注：“ +”表示应检定项目，表示可不检定项目O计算:(1)F=V/式中：F 流量测定值’mL/min；V—在Z时间内测量的载气体积，mL； t 测量时间，min在(15〜20)min内连续测量7次，按式(2)计算载气流量稳定性F,-F)2(2)RSDf = J 质 7_j——Xy X100%式中：RSDf——载气流量稳定性;Fi 第i次流量测量值；F—7次流量测量结果的平均值5. 3.3柱箱温度稳定性在柱箱工作温度范围内，选定一个常用的温度点，待温度稳定后，观察并记录柱箱 自有温度计的示值，每分钟记一次，记录10 min,温度示值中最大值与最小值之差即 为柱箱温度稳定性。

3)Ts = TmaK — Tmin 式中:Ts——柱箱温度稳定性,C;Tmx, Tnun——分别为10个示值中的最大值和最小值,C5.3.4分离度在正常工作条件下，待仪器稳定后，由进样系统注入标准物质做色谱分析，天然气 型仪器用正丁烷和异丁烷，环境空气型仪器用邻二甲苯和间二甲苯，由色谱图得到的数 据按式（4）计算色谱柱的分离度4)2(屁一g)~~W2+W1式中：R——色谱柱分离度；加，血——分别为正丁烷和异丁烷（或间二甲苯和邻二甲苯）色谱峰的保留时间，s； W2——分别为正丁烷和异丁烷（或间二甲苯和邻二甲苯）色谱峰的峰底宽，s05. 3.5基线噪声和漂移按仪器说明书的推荐条件调节仪器，待基线稳定后，记录基线半小时，测量并计算 基线噪声和基线漂移5. 3.6灵敏度和检测限对于热导检测器，按仪器说明书的推荐条件调节仪器，待基线稳定后，通入天然气 标准物质做色谱分析，连续测量3次，按公式（5）计算测量正丁烷的灵敏度：StCD=AFc/"2 （5）式中：Stcd 热导检测器的灵敏度，mV・mL/mg；A——正丁烷的峰面积的算术平均值，ni——正丁烷的进样量，计算方法见式（6）, g;Fc——校正后的载气流量，mL/min。

6)CMV/22. 4式中：C 正丁烷标准气体的含量，mol/mol；M——正丁烷的摩尔质量，g/mol；V——正丁烷的进样体积，mL；22.4——标准状态下气体的摩尔体积，L/mol 0对于光离子化检测器，按仪器说明书的推荐条件调节仪器，待基线稳定后，通入苯 系物气体标准物质做色谱分析，连续测量3次，按公式（7）计算对苯的检测限：LpH）= 2Nm/AE （7）式中：Lpjd——光离子化检测器的检测限，g/mL；N一一基线噪声，m——苯的进样量，g ［计算方法同式（6）］；A——苯峰面积的算术平均值，卜V • s；R——校正后的载气流量，mL/min5. 3.7定性、定量测量重复性在正常工作条件下，待仪器稳定后，通入检定用标准气体，连续测量7次，记录色 谱峰保留时间和峰面积，按式（8）计算测址结果平均值的相对标准偏差RSD （对天然 气型仪器用正丁烷的色谱峰保留时间和峰面积，对环境空气型仪器用革的色谱峰保留时间和峰面积）史(Xl次)2(8)RSD= ；——X^rXlOO%N n- 1 X式中：RSD——定性（或定量）重复性；X]——第i次测量的色谱峰保留时间（或峰面积）；X——〃次测量色谱峰保留时间（或峰面积）的平均值。

5. 3.8仪器稳定性在正常工作条件下，通入气体标准物质做色谱测量，连续测量3次，4h后再通入 相同的气体标准物质测量3次，按公式（9）计算稳定性：S.= -loo% （9）A】式中：Sl4——仪器4 h的稳定性；A】——前3次测量色诺峰面积平均值；A2——4 h后3次测量色谱峰面积平均值5.3.9分析周期在正常工作条件下，由仪器自动采样分析，记录仪器从进样开始到报出分析结果的 时间天然气型仪器的分析周期应在6 min以内5. 3. 10仪器线性对环境空气型仪器，在其量程的到90%之闾，选均匀分布的5个不同浓度的苯 气体标准物质进行测量:，每个浓度重复测量3次，求出峰面积的算术平均值，计算标准 物质浓度对峰面积的线性相关系数n其值应大于或等于0. 995. 3.11数据捕获率检查两次标定期间仪器传输的数据，按公式（10）计算有效数据捕获率：(10)Cp=#X100%式中：Cp•——仪器有效数据捕获率；D——两次标定间仪器传输的数据个数；D——按有效测试总时间除以每次分析时间计算的数据个数注：有效测试总时间不包括校准和维护等所用时间5.4检定结果的处理5. 4.1按本规程条款检定，全部达到规定技术要求的仪器为合格仪器，发给检定合格 证书。

5.4.2任何一个项目不合格，则仪器为不合格仪器，发给检定结果通知书，注明不合格项目5.5检定周期气相色谱仪的检定周期不超过1年，更换重要部件或对仪器性能有怀疑时，应 随时检定附录A检定证书（内页）参考格式检定结果1. 外观检查：2. 载气流速稳定性：3. 柱箱温度稳定性；4. 色谱柱分离度：5. 检测器基线噪声：基线漂移：灵敏度或检测限：6. 整机性能定性测量重复性RSI＞：定量测量重复性RSDz：仪器稳定性：分析周期：仪器线性：7. 数据捕获率：8. 检定结论：。