
脱硫脱氮课件.ppt
46页烟气中烟气中SOSO2 2净化技术净化技术我国主要大气环境污染物:烟尘和二氧化硫我国主要大气环境污染物:烟尘和二氧化硫根据工艺不同,烟气脱硫方法:根据工艺不同,烟气脱硫方法:•湿法脱硫:湿法脱硫:采用液体吸收剂洗涤去除采用液体吸收剂洗涤去除SOSO2 2•特点:特点:脱硫效率较高,可回收副产品,较多采用;脱硫效率较高,可回收副产品,较多采用;•但流程长、投资大、运转费用高但流程长、投资大、运转费用高•适用:适用:燃用中高硫煤机组、或大容量机组燃用中高硫煤机组、或大容量机组( (>>200Mw)200Mw)的电站锅炉的电站锅炉•干湿法脱硫:干湿法脱硫:采用液体吸收剂洗涤含采用液体吸收剂洗涤含SOSO2 2烟气,烟气,在吸收过程中水分蒸发,得到颗粒物质,并用在吸收过程中水分蒸发,得到颗粒物质,并用除尘器加以回收净化除尘器加以回收净化•适用适用中低硫煤中小机组中低硫煤中小机组( (<<200Mw)200Mw)电站锅炉电站锅炉•干法脱硫:干法脱硫:使用粉状、粒状吸收剂、吸附剂或使用粉状、粒状吸收剂、吸附剂或催化剂去除废气中的催化剂去除废气中的SOSO2 2•优点:优点:流程中无废水、废酸排出,减少了二次流程中无废水、废酸排出,减少了二次污染和能量消耗;污染和能量消耗;•缺点:缺点:脱硫效率较低,设备庞大,操作要求高脱硫效率较低,设备庞大,操作要求高湿法烟气脱硫湿法烟气脱硫一、石灰石一、石灰石/ /石灰石灰- -石膏法石膏法•利用石灰或石灰石浆液作为洗涤液吸收净化烟道气中的利用石灰或石灰石浆液作为洗涤液吸收净化烟道气中的SO2SO2并产生石膏并产生石膏1. 1. 方法原理方法原理•脱硫过程:吸收、氧化和副产品回收。
脱硫过程:吸收、氧化和副产品回收•吸收过程吸收过程::•Ca(OH)Ca(OH)2 2+SO+SO2 2=CaSO=CaSO3 3·1/2H·1/2H2 2O+1/2HO+1/2H2 2O O•CaCOCaCO3 3+ SO+ SO2 2+1/2H+1/2H2 2O=CaSOO=CaSO3 3·1/2H·1/2H2 2O+COO+CO2 2•CaSOCaSO3 3·1/2H·1/2H2 2O+SOO+SO2 2+1/2H+1/2H2 2O=Ca(HSOO=Ca(HSO3 3) )2 2由于烟气中含有氧,有如下副反应发生:由于烟气中含有氧,有如下副反应发生:•氧化反应氧化反应(氧化塔内进行):(氧化塔内进行):•2CaSO2CaSO3 3·1/2H·1/2H2 2O+OO+O2 2+3H+3H2 2O=2CaSOO=2CaSO4 4·2H·2H2 2O O•Ca(HSOCa(HSO3 3) )2 2+1/2O+1/2O2 2+H+H2 2O=CaSOO=CaSO4 4·2H·2H2 2O+SOO+SO2 2↑↑•注意:少量亚硫酸氢钙被氧化放出注意:少量亚硫酸氢钙被氧化放出SOSO2 2,进入氧化塔以,进入氧化塔以CaSOCaSO3 3·1/2H·1/2H2 2O O形式。
形式 优优点点::吸吸收收剂剂价价廉廉易易得得;;副副产产物物石石膏膏可可回回收收用用作作建建筑筑材料;材料; 缺缺点点::易易发发生生设设备备结结垢垢堵堵塞塞或或磨磨损损设设备备解解决决这这个个问题最有效的办法是在吸收液中加入添加剂问题最有效的办法是在吸收液中加入添加剂2. 工艺流程及操作工艺流程及操作系统组成:系统组成:原料运输原料运输系统;系统;石灰石浆石灰石浆液制备系统;液制备系统;烟气脱硫烟气脱硫系统;系统;石膏制备石膏制备系统;系统;污水处理污水处理系统系统主要设备主要设备①①吸收设备吸收设备•核心设备核心设备•常用:常用:喷淋塔、填料塔、喷淋塔、填料塔、湍球塔、板式塔等湍球塔、板式塔等②②氧化塔氧化塔•回转筒转速为回转筒转速为500~1000 r500~1000 r//minmin,空气被导入并被,空气被导入并被撕裂成微细气泡;撕裂成微细气泡;•加快氧化速度,氧化效率加快氧化速度,氧化效率较高,没有料浆堵塞较高,没有料浆堵塞3.3.操作影响因素操作影响因素•提高提高SOSO2 2吸收率,减少设备的结垢与堵塞,控制以吸收率,减少设备的结垢与堵塞,控制以下主要影响因素:下主要影响因素:①①浆液的浆液的pHpH值值•采用消石灰浆液时,采用消石灰浆液时,PHPH值控制为值控制为5.6~6.25.6~6.2,采用,采用石灰石浆液时,石灰石浆液时,PHPH值控制在值控制在6~86~8。
②②吸收温度吸收温度•低温利于吸收吸收,但使反应速度变慢,综合考低温利于吸收吸收,但使反应速度变慢,综合考虑一般在虑一般在50~70℃50~70℃③③石灰石的粒度石灰石的粒度•粒度越小,比表面积大,反应面积大,提高石灰粒度越小,比表面积大,反应面积大,提高石灰石的利用率和脱硫率粒度在石的利用率和脱硫率粒度在200~300200~300目之间④④液气比液气比•优化计算和实验,液气比以优化计算和实验,液气比以15~20L/m15~20L/m3 3为宜⑤⑤浆液浓度浆液浓度•浆液浓度过高易产生堵塞、磨损和结垢;但较低时,浆液浓度过高易产生堵塞、磨损和结垢;但较低时,脱硫率较低,脱硫率较低,pHpH值不易控制浆液浓度一般取值不易控制浆液浓度一般取1010%%~15~15%⑥⑥烟气流速烟气流速•逆流喷淋塔适宜的塔内气速逆流喷淋塔适宜的塔内气速——般为般为2.44~3.66m/s2.44~3.66m/s,,典型值为典型值为3m/s3m/s⑦⑦氧化方式氧化方式•自然氧化速度慢,强制氧化采用多,鼓入空气自然氧化速度慢,强制氧化采用多,鼓入空气⑧⑧控制吸收液过饱和控制吸收液过饱和•防止系统结垢,加入二水硫酸钙防止系统结垢,加入二水硫酸钙CaSOCaSO4 4·2H·2H2 2O O晶种,晶种,提供足够的沉积面积,使溶解盐优先沉淀。
提供足够的沉积面积,使溶解盐优先沉淀⑨⑨吸收剂吸收剂•石灰石比石灰容易制备,价格低廉,石灰石吸收过石灰石比石灰容易制备,价格低廉,石灰石吸收过程中亚硫酸钙氧化速率远大于石灰吸收,应用多程中亚硫酸钙氧化速率远大于石灰吸收,应用多⑩⑩添加剂添加剂•防止结垢和堵塞,提高防止结垢和堵塞,提高SOSO2 2脱除率,常用的添加剂:脱除率,常用的添加剂:己二酸、硫酸镁、氯化钙等己二酸、硫酸镁、氯化钙等•原因:原因:己二酸与石灰或石灰石生成易溶己二酸钙,己二酸与石灰或石灰石生成易溶己二酸钙,避免结垢堵塞实际避免结垢堵塞实际1t1t石灰石加入石灰石加入1~5kg1~5kg己二酸二、二、 双碱法双碱法————碱性硫酸铝碱性硫酸铝- -石膏法石膏法 双碱法烟气脱硫技术是为了克服石灰石双碱法烟气脱硫技术是为了克服石灰石——石灰石灰法容易结垢的缺点而发展起来的传统的石灰石法容易结垢的缺点而发展起来的传统的石灰石/ /石石灰灰——石膏法烟气脱硫工艺采用钙基脱硫剂吸收二氧石膏法烟气脱硫工艺采用钙基脱硫剂吸收二氧化硫后生成的亚硫酸钙、硫酸钙,由于其溶解度较化硫后生成的亚硫酸钙、硫酸钙,由于其溶解度较小,极易在脱硫塔内及管道内形成结垢、堵塞现象。
小,极易在脱硫塔内及管道内形成结垢、堵塞现象单纯采用钠基脱硫剂运行费用太高而且脱硫产物不单纯采用钠基脱硫剂运行费用太高而且脱硫产物不易处理,二者矛盾相互凸现,双碱法烟气脱硫工艺易处理,二者矛盾相互凸现,双碱法烟气脱硫工艺应运而生,该工艺较好的解决了上述矛盾问题应运而生,该工艺较好的解决了上述矛盾问题 •双碱法:双碱法:钠碱双碱法、碱性硫酸铝钠碱双碱法、碱性硫酸铝——石膏法、石膏法、CALCAL法等法等•钠碱双碱法:钠碱双碱法:以以Na2C03Na2C03或或NaOHNaOH溶液为吸收液,然溶液为吸收液,然后再用石灰或石灰石处理吸收液,副产品为石膏后再用石灰或石灰石处理吸收液,副产品为石膏•碱性硫酸铝碱性硫酸铝——石膏法:石膏法:采用碱性硫酸铝溶液作为采用碱性硫酸铝溶液作为吸收剂吸收吸收剂吸收SO2SO2,吸收,吸收S02S02后的吸收液经过氧化后后的吸收液经过氧化后用石灰石再生,再生过的碱性硫酸铝溶液循环使用石灰石再生,再生过的碱性硫酸铝溶液循环使用,主要产物为石膏用,主要产物为石膏•CALCAL法:法:为解决石灰为解决石灰——石膏法的结垢和堵塞问题,石膏法的结垢和堵塞问题,吸收液采用添加消石灰或生石灰的吸收液采用添加消石灰或生石灰的3030%的氯化钙%的氯化钙水溶液水溶液钠碱双碱法:钠碱双碱法:•以以Na2C03Na2C03或或NaOHNaOH溶液作为第一碱吸收烟气中的溶液作为第一碱吸收烟气中的SO2SO2•再用石灰石或石灰作为第二碱处理吸收液再用石灰石或石灰作为第二碱处理吸收液•副反应副反应•再生反应再生反应•用石灰石再生•氧化生成石膏碱性硫酸铝碱性硫酸铝——石膏法石膏法((1 1)反应原理)反应原理①①吸收剂的制备:吸收剂的制备:粉末硫酸铝溶于水,添加石灰石粉末硫酸铝溶于水,添加石灰石或石灰粉中和,沉淀出石膏即得碱式硫酸铝。
或石灰粉中和,沉淀出石膏即得碱式硫酸铝②②吸收:吸收:吸收塔中,碱式硫酸铝溶液吸收吸收塔中,碱式硫酸铝溶液吸收S02S02生成生成A12(SO4)3·AL2(S03)3A12(SO4)3·AL2(S03)3③③氧化:氧化:在氧化塔,利用压缩空气将在氧化塔,利用压缩空气将A12(SO4)3·AL2(S03)3A12(SO4)3·AL2(S03)3氧化成氧化成A12(SO4)3A12(SO4)3④④中和:中和:在中和槽,加入石灰石,再生出碱式硫酸在中和槽,加入石灰石,再生出碱式硫酸铝吸收剂,沉淀出石膏铝吸收剂,沉淀出石膏((2 2)影响因素)影响因素•①①吸收液碱度:吸收液碱度:吸收液碱度愈高,吸收效率也吸收液碱度愈高,吸收效率也愈高,碱度控制在愈高,碱度控制在2020%~%~3030%,中和后的吸收%,中和后的吸收剂碱度控制为剂碱度控制为2525%~%~3535%•②②操作液气比:操作液气比:工业生产中,吸收段液气比值工业生产中,吸收段液气比值控制为控制为10L10L//m3m3,增湿段则为,增湿段则为3L3L//m3m3•③③催化剂:催化剂:为减少操作的液气比,一般使用为减少操作的液气比,一般使用MnSO4MnSO4作催化剂,用量为作催化剂,用量为0.20.2~~0.4g/L0.4g/L,由于消,由于消耗,加入量为耗,加入量为1 1~~2g/L2g/L。
与石灰湿法脱硫工艺相比,双碱法原则上有以下优点:与石灰湿法脱硫工艺相比,双碱法原则上有以下优点: ((1 1)用)用NaOHNaOH脱硫,循环水基本上是脱硫,循环水基本上是NaOHNaOH的水溶液,在循的水溶液,在循环过程中对水泵、管道、设备均无腐蚀与堵塞现象,便环过程中对水泵、管道、设备均无腐蚀与堵塞现象,便于设备运行与保养;于设备运行与保养;((2 2)吸收剂的再生和脱硫渣的沉淀发生在塔外,这样避)吸收剂的再生和脱硫渣的沉淀发生在塔外,这样避免了塔内堵塞和磨损,提高了运行的可靠性,降低了操免了塔内堵塞和磨损,提高了运行的可靠性,降低了操作费用;同时可以用高效的板式塔或填料塔代替空塔,作费用;同时可以用高效的板式塔或填料塔代替空塔,使系统更紧凑,且可提高脱硫效率;使系统更紧凑,且可提高脱硫效率; ((3 3)钠基吸收液吸收)钠基吸收液吸收SOSO2 2速度快,故可用较小的液气比,速度快,故可用较小的液气比,达到较高的脱硫效率,一般在达到较高的脱硫效率,一般在90%90%以上;以上;((4 4)可提高石灰的利用率可提高石灰的利用率缺点缺点是:是: Na Na2 2SOSO3 3氧化副反应产物氧化副反应产物 Na Na2 2SOSO4 4 较难再生,较难再生,需不断的补充需不断的补充 NaOH NaOH 或或 Na Na2 2COCO3 3 而增加碱的消而增加碱的消耗量。
另外,耗量另外,NaNa2 2SOSO4 4的存在也将降低石膏的质的存在也将降低石膏的质量 三、氨吸收法三、氨吸收法•氨法:氨法:用氨水或铵盐洗涤烟气脱除用氨水或铵盐洗涤烟气脱除SOSO2 2,获取,获取(NH4)(NH4)2 2SOSO3 3或或(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 4•优点:优点:反应速度快,吸收效率高,不易结垢堵塞反应速度快,吸收效率高,不易结垢堵塞•成熟方法:成熟方法:氨氨――酸法、氨酸法、氨――亚硫酸铵法和氨亚硫酸铵法和氨――硫铵硫铵法•氨氨- -酸法:酸法:吸收吸收SOSO2 2后的吸收液用酸分解的方法后的吸收液用酸分解的方法•酸解用酸:酸解用酸:硫酸、硝酸和磷酸等,分解产物不同硫酸、硝酸和磷酸等,分解产物不同•优点:优点:应用开始于应用开始于1930s1930s,工艺成熟、方法可靠、,工艺成熟、方法可靠、设备简单、操作方便等设备简单、操作方便等•广泛用于硫酸生产的尾气治理广泛用于硫酸生产的尾气治理1 1.基本原理.基本原理•氨氨——酸法脱硫工艺由酸法脱硫工艺由吸收、分解、中和吸收、分解、中和三步:三步:•吸收:吸收:SOSO2 2在吸收塔内与氨水反应生成在吸收塔内与氨水反应生成(NH(NH4 4) )2 2SOSO3 3,再,再与与SOSO2 2反应生成反应生成NHNH4 4HSOHSO3 3,不再有吸收,不再有吸收SOSO2 2功能。
功能•氨量少,第一个反应;氨量多,第二个反应氨量少,第一个反应;氨量多,第二个反应•第三个反应是真正的吸收反应第三个反应是真正的吸收反应•不断补充不断补充NHNH3 3生成生成(NH(NH4 4) )2 2SOSO3 3•氨法吸收是通过氨法吸收是通过(NH(NH4 4) )2 2SOSO3 3 NHNH4 4HSOHSO3 3的不断循环来吸的不断循环来吸收收SOSO2 2•分解:分解:吸收液达到一定浓度时,抽出部分送至分解工序,加吸收液达到一定浓度时,抽出部分送至分解工序,加入入浓硫酸浓硫酸使使(NH(NH4 4) )2 2SOSO3 3、、NH4HSONH4HSO3 3分解出分解出SOSO2 2 ,回收,回收SOSO2 2制酸或制酸或制成液体制成液体SOSO2 2 •中和:中和:分解工序加入的过量的酸用氨中和,制取硫酸氨,做分解工序加入的过量的酸用氨中和,制取硫酸氨,做化肥使用化肥使用四、海水脱硫技术四、海水脱硫技术•海水烟气脱硫:海水烟气脱硫:利用海水的天然碱度来脱除烟气利用海水的天然碱度来脱除烟气中的中的S0S02 2•工艺类别:工艺类别:纯海水工艺和海水中加石灰工艺纯海水工艺和海水中加石灰工艺。
1 1)反应原理)反应原理①①吸收:吸收:烟气中的烟气中的S02S02被海水吸收变为液相中的亚硫被海水吸收变为液相中的亚硫酸盐SOSO2 2+H+H2 2O=HO=H2 2SOSO3 3 H H2 2SOSO3 3=H=H+ ++HSO+HSO3 3- -②②氧化:氧化:对含亚硫酸盐海水曝气发生氧化反应,生对含亚硫酸盐海水曝气发生氧化反应,生成硫酸盐成硫酸盐•2HSO2HSO3 3- -+O+O2 2=2SO=2SO4 42-2-+2H+2H+ + •H H+ ++HCO+HCO3 3- -= H= H2 2O+COO+CO2 2↑↑•曝气作用:曝气作用:提供消耗的氧和驱除过量的提供消耗的氧和驱除过量的COCO2 2•系统组成:系统组成:①①海水输送系统;海水输送系统;②②烟气系统;烟气系统;③SO2③SO2吸收系统;吸收系统;④④海水水质恢复系统海水水质恢复系统•优点:优点:工艺简单,运行可靠;无磨损、结垢、工艺简单,运行可靠;无磨损、结垢、堵塞问题;不加脱硫剂,无废水处理;脱硫率堵塞问题;不加脱硫剂,无废水处理;脱硫率达达90%90%;投资省,运行费用低,占电厂投资的;投资省,运行费用低,占电厂投资的7%7%~~8%8%。
海水脱硫对海洋的影响海水脱硫对海洋的影响 从表中看出,海水脱硫后经过恢复系统处从表中看出,海水脱硫后经过恢复系统处理,其水质与脱硫装置进口处的海水水质基本理,其水质与脱硫装置进口处的海水水质基本相同 排水中有微量的未氧化的排水中有微量的未氧化的SO2SO2使使CODCOD略有增略有增加,经过曝气氧化和稀释,其增量很小加,经过曝气氧化和稀释,其增量很小2mg2mg//l l的悬浮物增量反映的是采用电除尘器除尘时未的悬浮物增量反映的是采用电除尘器除尘时未除去的粉煤灰,经海水脱硫洗涤下来的,其中除去的粉煤灰,经海水脱硫洗涤下来的,其中有微量重金属溶解,但实验表明,其溶解量远有微量重金属溶解,但实验表明,其溶解量远远小于最严格的水质标准远小于最严格的水质标准 海水脱硫工艺一般适用于靠海边、扩散条件海水脱硫工艺一般适用于靠海边、扩散条件较好、用海水作为冷却水、燃用低硫煤的电厂较好、用海水作为冷却水、燃用低硫煤的电厂海水脱硫工艺在挪威比较广泛用于炼铝厂、炼油海水脱硫工艺在挪威比较广泛用于炼铝厂、炼油厂等工业炉窑的烟气脱硫厂等工业炉窑的烟气脱硫 近几年,海水脱硫工艺在电厂的应用取得了 近几年,海水脱硫工艺在电厂的应用取得了较快的进展。
此种工艺最大问题是烟气脱硫后可较快的进展此种工艺最大问题是烟气脱硫后可能产生的重金属沉积和对海洋环境的影响需要长能产生的重金属沉积和对海洋环境的影响需要长时间的观察才能得出结论,因此在环境质量比较时间的观察才能得出结论,因此在环境质量比较敏感和环保要求较高的区域需慎重考虑敏感和环保要求较高的区域需慎重考虑半干法烟气脱硫技术半干法烟气脱硫技术•半干法烟气脱硫:利用烟气显热蒸发吸收液中的水分,最半干法烟气脱硫:利用烟气显热蒸发吸收液中的水分,最后脱硫产物呈干态后脱硫产物呈干态•常见方法:常见方法:旋转喷雾干燥法、炉内喷钙旋转喷雾干燥法、炉内喷钙——炉后增湿活化法、炉后增湿活化法、循环流化床烟气脱硫技术和增湿灰循环脱硫技术等循环流化床烟气脱硫技术和增湿灰循环脱硫技术等一、旋转喷雾干燥法一、旋转喷雾干燥法•旋转喷雾干燥法:旋转喷雾干燥法:用碱性吸收剂悬浮液或溶液通过高用碱性吸收剂悬浮液或溶液通过高速旋转雾化器雾化成细小雾滴喷入吸收塔,与热烟气速旋转雾化器雾化成细小雾滴喷入吸收塔,与热烟气接触,水蒸气和碱性吸收液在接触,水蒸气和碱性吸收液在干湿两种状态干湿两种状态下同下同S02S02反应,干燥产物用除尘器除去。
反应,干燥产物用除尘器除去•特点:特点:设备和操作简单,能耗较低,湿法工艺的设备和操作简单,能耗较低,湿法工艺的1 1//2 2~~1 1//3 3,投资及运行费用较低,脱硫率,投资及运行费用较低,脱硫率8080%~%~8585%%. .•吸收剂消耗大、利用率不高,对高硫煤不经济吸收剂消耗大、利用率不高,对高硫煤不经济((1 1)反应原理)反应原理•烟气中烟气中S02S02被雾化吸收剂浆液吸收,反应同时,水被雾化吸收剂浆液吸收,反应同时,水分被高温烟气干燥,生成物呈粉状干料,游离水分被高温烟气干燥,生成物呈粉状干料,游离水分小于分小于2 2%除尘器进行气固分离,即烟气脱硫除尘器进行气固分离,即烟气脱硫•主要步骤:主要步骤:•①①生石灰消化;生石灰消化;•②S02②S02被灰浆液滴吸收;被灰浆液滴吸收;•③③吸收的吸收的S02S02与脱硫剂反应;与脱硫剂反应;•④④液滴中液滴中CaSO3CaSO3过饱和结晶析出;过饱和结晶析出;•⑤⑤部分部分CaSO3(CaSO3(液液) )被溶于液滴中的氧所氧化;被溶于液滴中的氧所氧化;•⑥CaSO4⑥CaSO4饱和结晶析出饱和结晶析出((2 2)工艺流程)工艺流程•主要步骤:主要步骤:脱硫浆液制备、脱硫浆液雾化、雾滴与脱硫浆液制备、脱硫浆液雾化、雾滴与烟气接触、烟气接触、S02S02吸收和水分蒸发、灰渣循环与排除。
吸收和水分蒸发、灰渣循环与排除3 3)影响因素)影响因素•雾滴粒径雾滴粒径–吸收剂通过雾化作用,形成大量的小液滴增加了表面吸收剂通过雾化作用,形成大量的小液滴增加了表面积,提高传质速度,减小反应时间;液滴过细,干燥积,提高传质速度,减小反应时间;液滴过细,干燥速度太快,脱硫率难以提高速度太快,脱硫率难以提高•接触时间接触时间: :充分接触有利于脱硫充分接触有利于脱硫•CaCa//S S增大而增大,通常大于增大而增大,通常大于1 1二、炉内喷钙二、炉内喷钙——炉后增湿活化脱硫技术炉后增湿活化脱硫技术((1 1)反应原理)反应原理•磨细到磨细到325325目左右的石灰石粉用气流输送方法喷射到炉膛目左右的石灰石粉用气流输送方法喷射到炉膛上部温度为上部温度为900900~~1250℃1250℃的区域,的区域,CaCO3CaCO3立即分解并与烟气立即分解并与烟气中的中的S02S02和少量的和少量的S03S03反应生成反应生成CaSO4CaSO4•CaCO3→CaO+CO2CaCO3→CaO+CO2(高温)(高温)•CaO+SO2→CaSO3CaO+SO2→CaSO3•CaSO3+1/2O2→CaSO4CaSO3+1/2O2→CaSO4•在活化器内炉膛中末反应的在活化器内炉膛中末反应的CaOCaO与喷入的水反应生成与喷入的水反应生成Ca(OH)2Ca(OH)2,,S02S02与生成的与生成的Ca(OH)2Ca(OH)2快速反应生成快速反应生成CaSO3CaSO3,部分,部分被氧化成被氧化成CaSO4CaSO4。
干法烟气脱硫干法烟气脱硫•吸附法脱除吸附法脱除SO2SO2::用活性固体吸附剂吸附烟气用活性固体吸附剂吸附烟气中的中的SO2SO2,然后再用一定的方法把吸附的,然后再用一定的方法把吸附的SO2SO2释释放出来,使吸附剂再生供循环使用放出来,使吸附剂再生供循环使用1 1)反应原理)反应原理•吸附:吸附:活性炭吸附烟气中活性炭吸附烟气中SO2SO2,氧气和水蒸气存在,,氧气和水蒸气存在,化学吸附更明显化学吸附更明显•活性炭表面具有催化作用,使烟气中活性炭表面具有催化作用,使烟气中SO2SO2氧化成氧化成SO3SO3,再和水蒸气反应生成硫酸再和水蒸气反应生成硫酸•水洗再生水洗再生: :用水洗出活性炭微孔中的硫酸用水洗出活性炭微孔中的硫酸•加热再生加热再生: :炭与硫酸反应,硫酸被还原为炭与硫酸反应,硫酸被还原为SO2SO2((2 2)工艺流程)工艺流程①①水洗再生法:水洗再生法:德国鲁奇活性炭制酸法采用卧式德国鲁奇活性炭制酸法采用卧式固定床吸附流程固定床吸附流程②②加热再生法:加热再生法:活性炭移动床吸附脱除烟气中的活性炭移动床吸附脱除烟气中的SO2SO2工艺流程工艺流程((3 3)影响因素)影响因素①①温度:温度:活性炭吸附活性炭吸附S02S02,物理吸附及化学吸附,物理吸附及化学吸附随着温度升高,吸附量下降。
随着温度升高,吸附量下降②②氧和水分:氧和水分:氧和水分导致化学吸附,使总吸附氧和水分导致化学吸附,使总吸附量大大增加,当含量高于量大大增加,当含量高于5%5%效率提高明显效率提高明显③③吸附时间:吸附时间:吸附增量随吸附时间的增加而减少吸附增量随吸附时间的增加而减少硫酸生成量硫酸生成量30%30%是分界•NOxNOx主要来自燃料燃烧,如火力电厂煤燃烧产生的主要来自燃料燃烧,如火力电厂煤燃烧产生的烟气、汽车尾气等约占烟气、汽车尾气等约占9090%•化学工业中如硝酸、氮肥等生产过程因还原分解均化学工业中如硝酸、氮肥等生产过程因还原分解均排放出不同数量的排放出不同数量的NOxNOx•烟气脱氮:烟气脱氮:脱除烟气中的脱除烟气中的NOxNOx一、液体吸收法一、液体吸收法•吸收液:吸收液:水或酸、碱、盐的水溶液水或酸、碱、盐的水溶液•特点:特点:吸收剂种类较多,来源广,适应性强,能以吸收剂种类较多,来源广,适应性强,能以硝酸盐等形式回收废气中硝酸盐等形式回收废气中NOxNOx达到综合利用的目的达到综合利用的目的广泛应用广泛应用•分类:分类:水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化——吸吸收法、还原收法、还原——吸收法和络合吸收法。
吸收法和络合吸收法按吸收剂种类不同分为以下几种:按吸收剂种类不同分为以下几种:1 1、水吸收法、水吸收法化学反应式:化学反应式:因为因为NONO水溶解度小,所以该法吸收效率不高,尤其水溶解度小,所以该法吸收效率不高,尤其不能应用于含不能应用于含NONO为主的废气净化为主的废气净化((1 1)以浓硫酸作吸收剂)以浓硫酸作吸收剂 亚亚硝硝基基硫硫酸酸可可以以生生产产硫硫酸酸和和硝硝酸酸此此方方法法可可用用于于同同时时生生产产浓浓硫硫酸酸和和浓浓硝硝酸酸的的企企业业NOxNOx的的尾尾气气净化净化((2 2)以稀硝酸作吸收剂)以稀硝酸作吸收剂利利用用NOxNOx在在稀稀硝硝酸酸中中的的溶溶解解度度高高得得多多,,属属于于物物理吸收2 2、酸吸收法、酸吸收法稀硝酸吸收稀硝酸吸收NOxNOx废气的工艺流程废气的工艺流程1.1.硝酸吸收塔;硝酸吸收塔;2.2.尾气吸收塔;尾气吸收塔;3.3.加热器;加热器;4.4.冷却塔;冷却塔;5.5.尾气预热器;尾气预热器;6.6.尾气风机;尾气风机;7.7.再加热器再加热器3 3、、 氨氨- -碱吸收法碱吸收法•原理:原理:用氨或其用氨或其它碱溶液与它碱溶液与NOxNOx进行反应,进行反应,NOxNOx由气相转移到液由气相转移到液相,净化烟气。
相,净化烟气氨氨——碱溶液吸收流程碱溶液吸收流程l-l-液氨钢瓶;液氨钢瓶;2-2-氨分布器;氨分布器;3-3-通风柜;通风柜;4-4-缓冲瓶;缓冲瓶;5-5-风机;风机;6-6-吸收塔;吸收塔;5-5-碱液循环槽;碱液循环槽;8-8-碱泵碱泵3. 3. 碱碱——亚硫酸铵吸收法亚硫酸铵吸收法•原理:原理:利用利用(NH(NH4 4) )2 2SOSO3 3、、NHNH4 4HSOHSO3 3等还原剂吸收硝酸等还原剂吸收硝酸尾气中的尾气中的NOxNOx还原为还原为N N2 24. 4. 硫代硫酸钠吸收法硫代硫酸钠吸收法•原理:原理:在碱性条件下,硫代硫酸钠将在碱性条件下,硫代硫酸钠将NONO2 2还原为还原为N N2 25. 5. 硝酸氧化硝酸氧化- -碱液吸收法碱液吸收法•原理:原理:浓硝酸(浓度大于浓硝酸(浓度大于40%40%)将)将NONO氧化成氧化成NONO2 2,使尾气,使尾气中中NOxNOx的氧化度的氧化度≥50%≥50%,然后用碱液进行吸收处理然后用碱液进行吸收处理6 6、络合吸收法、络合吸收法 原理:原理: 络合剂:络合剂:FeSOFeSO4 4、、EDTAEDTA、、NaNa2 2SOSO3 3。
特点:吸收容量小特点:吸收容量小二、选择性催化还原法二、选择性催化还原法•在催化剂作用下,用氨、硫化氢、一氧化碳等做还在催化剂作用下,用氨、硫化氢、一氧化碳等做还原剂,在较低温度下有选择地将废气中原剂,在较低温度下有选择地将废气中NOxNOx还原为还原为N N2 2,还原剂不与废气中的,还原剂不与废气中的O O2 2发生反应,减少还原剂用发生反应,减少还原剂用量1 1)反应原理)反应原理•主要反应:主要反应:8NH8NH3 3+6NO+6NO2 2→7N→7N2 2+12H+12H2 2O O 4NH4NH3 3+6NO→5N+6NO→5N2 2+6H+6H2 2O O•NHNH3 3为还原剂,反应较易进行为还原剂,反应较易进行•当温度过高或停留时间过长时,发生副反应当温度过高或停留时间过长时,发生副反应NHNH3 3氧化氧化((2)催化剂)催化剂贵金属催化剂(含铂贵金属催化剂(含铂0.5%),铜、铬、铁、钒、钼、%),铜、铬、铁、钒、钼、钴、镍等金属化合物也可钴、镍等金属化合物也可3)影响因素)影响因素①①催化剂催化剂②②反应温度反应温度一定的温度范围,低于所需温度时,一定的温度范围,低于所需温度时,NOx的反应速率的反应速率降低,氨的逸出量增大;高于所需温度时,生成降低,氨的逸出量增大;高于所需温度时,生成N2O量增大,同时催化剂烧结和失活。
量增大,同时催化剂烧结和失活温度决定于催化剂组成和烟气组成温度决定于催化剂组成和烟气组成③③空速(停留时间)空速(停留时间)④④还原剂用量还原剂用量三、生化法脱氮技术三、生化法脱氮技术 烟气的生物化过程是利用微生物的生物活动烟气的生物化过程是利用微生物的生物活动将烟气中的有害物质转化为简单而无害的无机质将烟气中的有害物质转化为简单而无害的无机质和微生物的细胞质和微生物的细胞质 适宜的脱氮菌在有外加碳源的情况下,利用适宜的脱氮菌在有外加碳源的情况下,利用NOx NOx 作为氮源,将作为氮源,将NOx NOx 还原为最基本的无害还原为最基本的无害N N2 2 ,,而脱氮菌本身获得生成繁殖而脱氮菌本身获得生成繁殖 NOx NOx 中中NO NO 占很大比例,而占很大比例,而NO NO 又不溶于水,又不溶于水,使得使得NO NO 的净化率不高的净化率不高四、电子束照射法和脉冲电晕等离子法四、电子束照射法和脉冲电晕等离子法 这两类方法都是利用高能电子撞击烟气中的这两类方法都是利用高能电子撞击烟气中的H H2 2O O、、O O2 2等分子,产生等分子,产生O O、、OHOH、、O O3 3等氧化性很强的自等氧化性很强的自由基,将由基,将NONO氧化成氧化成NONO2 2,,NONO2 2与水生成硝酸,并与喷与水生成硝酸,并与喷入的入的NHNH3 3反应生成硝铵化肥反应生成硝铵化肥。
