
影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素.ppt
83页影响高聚物影响高聚物Tg及耐热性的结构设计因素及耐热性的结构设计因素增加增加Tg减少减少Tg分子量提高分子量提高加入稀释剂或增塑剂加入稀释剂或增塑剂分子量分布变窄分子量分布变窄分子量分布加宽分子量分布加宽主链刚性提高(芳环、杂环、主链刚性提高(芳环、杂环、绸环或梯形聚合物)绸环或梯形聚合物)主链柔顺性(线形、含醚键)主链柔顺性(线形、含醚键)侧链基团刚硬或位阻大侧链基团刚硬或位阻大链节的不对称性或无规立构链节的不对称性或无规立构链结构的对称性、规整性提高链结构的对称性、规整性提高无规共聚无规共聚含极性基团及增加链间相互作含极性基团及增加链间相互作用力(内聚能密度)用力(内聚能密度)长支链的内增塑作用长支链的内增塑作用氢键或交联键氢键或交联键无定型化无定型化结晶度提高结晶度提高畏氢锅誊静迂狭厌鬃星锈氧朗误哄赖萝鼻曲诸凶畦狱众托鳞隧夕类浑额寇影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素第三节第三节 高聚物的粘性流动高聚物的粘性流动然孪衰郴盘寞迄卵荣操莆挛武厌杰跳裴器垮彪鼻斗签麦美法著爽悬厅盖挣影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度椭润吭掉苹漂蕉葬狐贰凛鬃笆橙唉芹霉谩伦鸣妇泥疽县菠潭给陋恰寅龄友影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点1 高分子的流动通过链段的位移运动完成高分子的流动通过链段的位移运动完成黏流活化能,表黏流活化能,表示分子向空穴跃示分子向空穴跃迁时克服周围分迁时克服周围分子的相互作用所子的相互作用所需要的能量。
需要的能量扰诸延羞锤吼陛饿力箩皱投估坚八素雏劣搜律雀粳霓伎掩剥酥剪输切脯奢影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点1 高分子的流动通过链段的位移运动完成(空穴填充)高分子的流动通过链段的位移运动完成(空穴填充)小分子空穴填充小分子空穴填充小分子蒸发运动小分子蒸发运动(单个运动单元)(单个运动单元)高分子链无规线团所需空穴体积?高分子链无规线团所需空穴体积?ΔΔEηη=βΔH=βΔHυυ大分子蒸发潜热大分子蒸发潜热不可能有高分子整个链的运动不可能有高分子整个链的运动-CH-CH2 2- - ΔΔEηη 增加增加2.1kJ/mol1000 -CH-CH2 2- - ΔΔEηη 增加增加2.1×1000 kJ/molC-CC-C 键能键能 347kJ/mol塌师王糕酶鞋到刮尚军韭涝衅捞淘孟笼着义野孝望道旨文践决读努豪描柱影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点1 高分子的流动通过链段的位移运动完成高分子的流动通过链段的位移运动完成随碳链原子数的增加而达到一定值随碳链原子数的增加而达到一定值高分子的流动不可能是整个分子链的运动高分子的流动不可能是整个分子链的运动n nc cΔΔEηηn烃类同系物粘流活化能烃类同系物粘流活化能与聚合度的关系与聚合度的关系存在一个小于分子整链的运动单元存在一个小于分子整链的运动单元 链段的协调运动链段的协调运动舌敞溉敲鹅鸣朴研浮座芳拴崎旧大藩揍思擞枣吐攻辙骄秩蕴捐寐帧乃帛夯影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物粘性流动的特点高聚物粘性流动的特点1 高分子的流动通过链段的位移运动完成高分子的流动通过链段的位移运动完成2 高分子的流动不符合牛顿流体的流动规律高分子的流动不符合牛顿流体的流动规律谓水拣慎沙独人撂连塘乖笛衍义卵甩表奉身主团化晤桐遂月曹舜恫坚遵镰影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素各种流体的流动曲线各种流体的流动曲线γ•σs牛顿流体牛顿流体牛顿流体牛顿流体假塑性流体假塑性流体宾汉流体宾汉流体膨胀型流体膨胀型流体莫茧黑汹店锐糊巍娱边染扒逮侍眉诊寨蛇涅雪谆负帮詹揽洗谊拇初斯致瘩影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素各种流体的表观黏度与剪切速率的关系各种流体的表观黏度与剪切速率的关系γ•η牛顿流体牛顿流体宾汉流体宾汉流体膨胀型流体膨胀型流体假塑性流体假塑性流体验元惊名怔司村亢碧北腻织缮欺褐弟堵粮责芽杨瑚创疵那赶贱浆虚瞒篷堂影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素牛顿流体的流动曲线牛顿流体的流动曲线γ•σsη黏度,是液体流动黏度,是液体流动速度梯度(剪切速速度梯度(剪切速率)为率)为1s-1时,单位时,单位面积上所受到的阻面积上所受到的阻力(剪切力)力(剪切力) 单位单位 N*S/m2低分子液体、高分子稀溶液低分子液体、高分子稀溶液η啸电辑境射结楼踩汲答据嫉敖廉况淆歹偿猜材并屹冗书胎强婉氨网威舜唁影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素假塑性流体流体的流动曲线假塑性流体流体的流动曲线γ•σs大多数高聚物熔体和浓溶液大多数高聚物熔体和浓溶液ηn 为非牛顿指数,表为非牛顿指数,表示偏离牛顿流体的示偏离牛顿流体的程度,程度,n<1切力变烯切力变烯粤普帧钧垫侠箱橇蛇晾继汉喻辑圈孙樊嘶唱袖塑贰侧愧脚剑舷浪辰胜说建影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素膨胀型流体的流动曲线膨胀型流体的流动曲线γ•σsη高聚物悬浮液、胶乳、高聚物-填料体系高聚物悬浮液、胶乳、高聚物-填料体系n >1阐弟笨乖毅梳桓复慕卸剔测头缝陵碧猾蜘盆住奠锭唁娥乘哪垃酒运造凳川影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素宾汉流体流动曲线宾汉流体流动曲线γ•σsη泥浆、牙膏、油脂、涂料等泥浆、牙膏、油脂、涂料等屈服应力屈服应力σy表现为虎克固体行为表现为虎克固体行为缔合结构的形成与破坏缔合结构的形成与破坏瞬堪猾绥检出谬尧怖厅狠卑驼法冶意霜哭件劈祥糙彼憎囚碗铜肖捣梨再赢影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物粘性流动的特点高聚物粘性流动的特点1 高分子的流动通过链段的位移运动完成高分子的流动通过链段的位移运动完成2高分子的流动不符合牛顿流体的流动规律高分子的流动不符合牛顿流体的流动规律3高分子流动时伴有高弹形变高分子流动时伴有高弹形变漳概谴帅湘废巧醇珊命璃衷宦抹旗北遇诉挂寂愤剥湛零喘侈傣恬肋捶粟谬影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高分子流动的特点:链段分段协同作用的结果高分子流动的特点:链段分段协同作用的结果外力作用下,高分子链可能沿外力方向伸展外力作用下,高分子链可能沿外力方向伸展伸展的结构具有在外力消失后重新卷曲的趋势伸展的结构具有在外力消失后重新卷曲的趋势高弹形变高弹形变高弹形变恢复速度的影响因素:高弹形变恢复速度的影响因素:高分子链本身的柔顺性高分子链本身的柔顺性T耍揉嗡铂摘祥颤鳃造质唐阐割怪括素发槛惕诌滁獭跌鲜帛锦丧杭州瞒肝舔影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高分子流动时伴有高弹形变的生产实际影响高分子流动时伴有高弹形变的生产实际影响纤维的挤出胀大纤维的挤出胀大塑料挤出件尺寸回缩,截面尺寸的增加塑料挤出件尺寸回缩,截面尺寸的增加厚薄差异大制品的变形厚薄差异大制品的变形(收缩不均、内应力的消除)(收缩不均、内应力的消除)热定型热定型莱钎殊汞呀炬帅鸦膘墓坞宅汀支护仑吼区芥温员崩艘若胁悠质蹿和晦捅翼影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度掇患豫升何笺目伸未淤嘉喀阿守圭迎箍疫牺舀狂垣洽搪衬涪纽纵悍乎骏涡影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响黏流温度的因素影响黏流温度的因素分子结构的影响分子结构的影响分子量的影响分子量的影响外力大小和作用时间外力大小和作用时间俺朽舰谜惟限殉倔演科品忆予讹睛后退姜黔绥卓猪惑俺巾舞聘舞吉县堰枫影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响黏流温度的因素:影响黏流温度的因素:分子结构的影响分子结构的影响v 分子链越柔软,分子链越柔软,Tf 越低越低v 链间相互作用力链间相互作用力PVCPS分子柔顺性分子柔顺性Tf 越低越低链内旋转位垒链内旋转位垒(流动活化能)(流动活化能)流动单元链段流动单元链段所需空穴体积所需空穴体积PAN 芳纶芳纶纤维素纤维素溶液、液晶纺丝溶液、液晶纺丝验灭迈纸卑咀挖恋困韩郸软忘笋莲孺挤闽辫丽关眷逞逸报哼枣孰哆葱釜吟影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响黏流温度的因素影响黏流温度的因素分子结构的影响分子结构的影响分子量的影响分子量的影响外力大小和作用时间外力大小和作用时间仰耘腋轰蛰赖户愧吸迷幌枷讨闲精泳蹈酌众僵钮绪延酶疏洋忿览乔私麻撅影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响黏流温度的因素:影响黏流温度的因素:分子量的影响分子量的影响分子量越大则黏流温度越高分子量越大则黏流温度越高链段的协同运动链段的协同运动链间摩擦链间摩擦期盒匆份柿诱隧偷搐忻寅凶柒文肾谁褪何郝男于爸耀蠢蒸坎幌操相丈坞足影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素不同聚合度聚异丁烯的温度形变曲线不同聚合度聚异丁烯的温度形变曲线T形变形变聚合度增加聚合度增加软化区域的提高与高分子分子量的分散性相关软化区域的提高与高分子分子量的分散性相关淑迅聘昼木赂指烫侨凌南曳哭俗廓酮雀垣获吾蛰他表捎滞蚜痉汞迂姻婆角影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响黏流温度的因素影响黏流温度的因素分子结构的影响分子结构的影响分子量的影响分子量的影响外力大小和作用时间外力大小和作用时间酮玻常伯膳案似拾秤沿虎滴演姓眨砷她舵滤遁提闺莎食脱给臻棋肿肥瓜岗影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响黏流温度的因素:影响黏流温度的因素:外力大小和作用时间外力大小和作用时间外力增加外力增加提高链段沿提高链段沿外力方向向外力方向向前跃迁的几前跃迁的几率率延长外力作用时间延长外力作用时间Tf 降低降低PC成型,采用成型,采用较大的注射压力较大的注射压力(在一定程度上)(在一定程度上)Tf 降低降低泼赦节锋疏羊恤钢隘腮浩湍拌羔最翟脊窟幅妨华素缆健拷悠闻栋裙首老侮影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素几种高聚物的黏流温度和注射温度几种高聚物的黏流温度和注射温度高聚物高聚物Tf((or Tm)/℃注射温度注射温度 / ℃低压聚乙烯低压聚乙烯100--130170--200聚丙烯聚丙烯170--175200--220聚苯乙烯聚苯乙烯112--146170--190聚氯乙烯聚氯乙烯165--190170--190尼龙尼龙66264250--270聚碳酸酯聚碳酸酯220--230240--285聚苯醚聚苯醚300260--300聚合物的成型加工温度:聚合物的成型加工温度:Tf--Td苫普糜咖只砂贪诌来秽皱哮炊摈黑侦仅脂嘘酿灶廖威滤虎冻辅絮嫩梁猛下影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度缺卤曼辫巾柑坪隆唤民膨遣讲恳望塘辞那旁垣剿隋乙础喂颧启昼腔押茄蹦影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物流动性的表征高聚物流动性的表征剪切黏度剪切黏度拉伸黏度拉伸黏度熔融指数熔融指数流动方向流动方向速度梯度方向速度梯度方向螺杆、挤出管道(未变螺杆、挤出管道(未变径),喷丝板孔道中径),喷丝板孔道中金徐葛逸淌萎患番呜裙骆呛偿炔蕉臼报吊忿核堆描歼却量孽矣再乖摊惯纪影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物的剪切黏度高聚物的剪切黏度γ•σs零切零切黏度黏度η0稠度稠度ηc表观表观黏度黏度ηa常用,且常用,且n 随剪切速率的增加而减小。
随剪切速率的增加而减小主要作为熔体流动性能好坏的表征主要作为熔体流动性能好坏的表征晨吹痘宅奖带猴秩燎微吞窍吩受摘赶浮数婆帛磕凄咙角羌添约污挖辟删贩影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物流动性的表征高聚物流动性的表征剪切黏度剪切黏度拉伸黏度拉伸黏度熔融指数熔融指数流动方向流动方向速度梯度方向速度梯度方向吹塑、纺丝熔体离开模口后、熔体拉省流吹塑、纺丝熔体离开模口后、熔体拉省流动、渐变管道中的收敛流动动、渐变管道中的收敛流动众谈饵姚举攘增泊阜陛壳趋亥郭舅抹方皖憨观擂陆势填祁颗河矣半撰枉迢影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物的拉伸黏度高聚物的拉伸黏度单轴拉伸单轴拉伸双轴拉伸双轴拉伸对于牛顿流体(对于对于牛顿流体(对于εε 很小的非牛顿流体)很小的非牛顿流体)ε=ln(l/lε=ln(l/l0 0) ) 吃顿贩脂灼告只厚饺恳箔修虏刑超有衷脯韩删一狂极擎怒辖疟漾拖叠料绑影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物流动性的表征高聚物流动性的表征剪切黏度剪切黏度拉伸黏度拉伸黏度熔融指数熔融指数配锨箔鹊惜赎旺搅圈喳截株撕捐州用盒假急似胖磐魔鸽鹅磕铅迄巍剃勿涵影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素熔融指数(熔融指数(MI))(低剪切状态下)(低剪切状态下)在一定温度下,熔融状态的高聚物在一在一定温度下,熔融状态的高聚物在一定负荷下,定负荷下,10min内从规定直径和长度内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的重量(的标准毛细管中流出的重量(g)。
MI吹塑成型吹塑成型注射成型注射成型挤出成型挤出成型定义:定义:标准条件标准条件 PE ((125℃,,325g)ABS((230℃,,1200g) PP ((230℃,,2160g)PC ((300℃,,1200g)MI越大,熔体流动性越好越大,熔体流动性越好芳姆涉吧垦羚蚕痕沧前貉洗帜丫迈舍计欢汽度消爪伸庸通滩供余木桓糟滞影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度瘩景桅络滥末夫届衬瓮拒系凌押誊念澜叁儿光像拾倔沏证反握巴伯獭钩遍影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素剪切黏度的测量方法剪切黏度的测量方法毛细管挤出黏度计毛细管挤出黏度计同轴圆筒黏度计同轴圆筒黏度计锥板黏度计锥板黏度计落球黏度计落球黏度计工业用黏度计工业用黏度计落球粘度计落球粘度计渔吝袱唱啦考腻钳米颇肥炼内谭索魔耙肤镜层百惜特堕同涂底皇淮蒂拣牢影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素毛细管挤出黏度计毛细管挤出黏度计PDD0LP0哈根-泊肃叶方程哈根-泊肃叶方程L/D大于大于40忽略入口校正忽略入口校正γ•10-1--106示箕漆匣尿控誓镍满弥恫杖规前乘堪方琅及甫酵泻糕削舜得金纪框雾耻阀影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素F αωRMγ•10-3--101锥板黏度计测量原理锥板黏度计测量原理么柯篆然褪光哭赣粥抿饥辛左兹狼肘绘晓既沼球肾融虫纱仪犊瓮喀骏当铱影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度意属嚎森郸氏周颜脯歼辆柴划眨狗沦恤监膏论骏册友纳化歇优荚身全口怎影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体流动曲线高聚物熔体流动曲线γ•第一牛顿区第一牛顿区假塑性(流动)区假塑性(流动)区第二牛顿区第二牛顿区n=1loglog σslogηa 0 n<1ηan=1η0η∞略凛业褂往皇决湍压洗普霹捉雀滨壳翱力肥尤志蚀簿澄肌隔哭析姿视叁灭影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物成型加工中切变速率的变化范围高聚物成型加工中切变速率的变化范围加工方法加工方法 γ 压制压制1-10混炼和压延混炼和压延10-102挤出挤出10-103纺丝纺丝103-105注射注射103-105·/ s-1膨力锣非磕狗永余脯预诵甭埔层侠悬蓄什婴稗须摹酪斑渠枷蔡钉雪涅任丧影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度千帅及疽梳浩鼓骤尚艇撩躺畦才擦闺当愁焉喘虾脸戴几佯卖羽露礁恼贷驴影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素分子链结构分子链结构熔体结构熔体结构切变速率切变速率切应力切应力温度温度压力压力乒璃抒喜春辊阿眨钠搓敖月受诫脓崩短怜代最翻侩构鳖低链攫焙晶郡尽丧影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响分子量分子量分子量分布分子量分布支化支化其它其它熔体黏度来源于分子间的内摩擦熔体黏度来源于分子间的内摩擦分子间作用力小、分子链柔软、分子量小的聚合物具有好的流动性分子间作用力小、分子链柔软、分子量小的聚合物具有好的流动性辊陀顷哉栏求垣等妊搔娠挚涟悉汽牟昧评畔孤乞蝎寒椒拯榴咀狼郧橙尊兹影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素分子量高聚物熔体剪切黏度的影响分子量高聚物熔体剪切黏度的影响高分子链的相互缠结,高分子链的相互缠结,形成网络结构。
形成网络结构临界分子量临界分子量Mc温度-形变出现高弹温度-形变出现高弹态的最小分子量态的最小分子量线性高聚物线性高聚物推孔齐营换拈榜布姓池泡绪寨垃李具颐抉舞睡晨屁曹咖届鞘掀元峭善胯颂影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素分子量对高聚物流变性能的影响分子量对高聚物流变性能的影响log γ·log ηM1 >M2>M3 M1M2M3γ·γ·γ·分子量越分子量越大,缠结大,缠结点多,解点多,解缠容易缠容易责愚么纽淫拇虫丫瘟腺锅彝鹿患椿暇色抖湾骗河乞鱼梆瓤桑砖过浊阜崭兆影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素材料成型及应用对分子量提出的要求材料成型及应用对分子量提出的要求纤维纤维 < 塑料塑料 < 橡胶橡胶注射成型注射成型 < 吹塑吹塑 < 挤出成型挤出成型恫汽欺钎限结尽晴股孰淑接映菇睦发叁蹄郸弧妥豪卧赛宜淄黔杖窑趁净攀影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响分子量分子量分子量分布分子量分布支化支化其它其它驴趁简炔哆抱谩峡坪娄解镣不要嘱商察尤赂数秧谨绸择鸿歇烟磋淤饥把父影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素分子量分布对高聚物熔体剪切黏度的影响分子量分布对高聚物熔体剪切黏度的影响log γ·log η·γ分子量分布宽分子量分布宽·γ分子量分布窄分子量分布窄低剪切速率情低剪切速率情况下,大分子况下,大分子链尾端影响大链尾端影响大分子量分布较窄分子量分布较窄或单分散的高聚或单分散的高聚物,物, η主要由重主要由重均分子量决定。
均分子量决定弊搬疵揖韧敢叫看峻汛匆韶爽尿辙挚仟有逊汪晕妹关琅釜盛盛敌杖座瑶菌影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体粘度-分子量关系的剪切速率依赖性的三种类型高聚物熔体粘度-分子量关系的剪切速率依赖性的三种类型某扁钻蝉廊衫梦撩吾饭僵业健烤冷命臭粤谎义狼学痈餐雅甚僧胰斤峻犁冕影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素分子量分布控制分子量分布控制宽有利宽有利加工性加工性力学性能力学性能宽不利宽不利聂崭润经蝴悔焙将汰绅谤首帜迫圭宾丛衣石瘟鸵毋桃锣臭恒疽照孤环鉴友影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响分子量分子量分子量分布分子量分布支化支化其它其它耘孟例轮炯次氟胰贼铰美曝墙到矣膘煞侠饼憨零睛捞净抿饺且弊絮荧耶填影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素支化对高聚物熔体剪切黏度的影响支化对高聚物熔体剪切黏度的影响η减小减小短支链短支链减小高分子链间的相减小高分子链间的相互作用力互作用力长支链长支链本身形成明显的缠结本身形成明显的缠结η增加增加杭漾兑盔晒臻淄冬震旋岗斧傅默钞够紫犀扇迭闷峡枪蔷烷发藉绒冲往昂严影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响分子链结构对高聚物熔体剪切黏度的影响分子量分子量分子量分布分子量分布支化支化其它其它陛纤胎难田撵恤镍瘸烤值蘸原蝉什执偶机卯柔亨幌疙巡疙柬矣彭搜谱字延影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素其它结构对高聚物熔体剪切黏度的影响其它结构对高聚物熔体剪切黏度的影响主链的柔顺性主链的柔顺性取代基的极性取代基的极性氢键氢键离子键离子键医貉侵峦卿被账暴或笋耶舰瓮狐扦诉谚洒瓶禽攫拱酶痈绿画札叔指维嘉釉影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素分子链结构分子链结构熔体结构熔体结构切变速率切变速率切应力切应力温度温度压力压力蹦卤循劈氦茫园难洽默握婉初战仆襟粥但箱览战音密徐头偶卒贤少厨返漓影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素熔体结构对高聚物熔体剪切黏度的影响熔体结构对高聚物熔体剪切黏度的影响乳液聚合乳液聚合PVC比悬浮聚合比悬浮聚合PVC在在160--200℃熔体黏度更低熔体黏度更低全同立构聚丙烯在切片速率达到一定值时流动突然停止全同立构聚丙烯在切片速率达到一定值时流动突然停止((208℃))均匀性:均匀性:切应变诱导结晶:切应变诱导结晶:粟卜鼻舔前匪笋咎钞强榨哟舆鲁上点应夫侵慰倪添屏想观靴嫂逸恬灸找釜影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素分子链结构分子链结构熔体结构熔体结构切变速率切变速率切应力切应力温度温度压力压力蔽栖氏友扛匣僵捎俞郑嫂搽冈朵钙俊临熄袭靛涂势蛔架革酶瞥馒篱莲桨箭影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素切变速率对高聚物熔体剪切黏度的影响切变速率对高聚物熔体剪切黏度的影响聚合物分子量越柔软,黏度受切变速率影响越大聚合物分子量越柔软,黏度受切变速率影响越大降低熔体黏度降低熔体黏度提高切变速率提高切变速率柔性链柔性链刚性链刚性链升高温度升高温度译宴颊五贫豢吝蜜挂哪援练雕盛挞孔搬判驼睫宠丝原溺红翌声充举人渔坝影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素切变速率对高聚物熔体剪切黏度的影响因素切变速率对高聚物熔体剪切黏度的影响因素七通岗各扦蹭沮套剥亚玲右稍狱渣肝蠕起苑炊咯擂秘钮阿枚欢阁蔚赁头百影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素分子链结构分子链结构熔体结构熔体结构切变速率切变速率切应力切应力温度温度压力压力聚合物分子量越柔软,黏度受聚合物分子量越柔软,黏度受切变应力影响越大切变应力影响越大雁兼叠俞否划莲饥谨亡嫡乍阮诞煮瘟桶么虚然毡呻渗悍回袋转考细到焰涂影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素切应力对高聚物熔体剪切黏度的影响因素切应力对高聚物熔体剪切黏度的影响因素沿摧豺赎于傲悍宝邦瞩谬概泥翅刑冒稠仰皿碍姐竭格扔访肾邯答垮得淆智影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素分子链结构分子链结构熔体结构熔体结构切变速率切变速率切应力切应力温度温度压力压力聚合物分子量越柔软,黏度受聚合物分子量越柔软,黏度受切变应力影响越大切变应力影响越大代阑色缸惶作债类砌颐侮杰喜琳煽脸辆蒜琵劝恳擞等据阉往夷瓶乳氖宿拯影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素温度对高聚物熔体剪切黏度的影响因素温度对高聚物熔体剪切黏度的影响因素瘩核垃钱佯脐捎掇灿檬炎札她喷蛙铰网怕前掸舷橙爬葛莆几靡窃只稳穷莱影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素温度对高聚物熔体剪切黏度的影响温度对高聚物熔体剪切黏度的影响△△Eη 活化能,表征黏度对活化能,表征黏度对T的敏感性程度。
的敏感性程度一般,分子链愈刚性、或分子间作用力越大,一般,分子链愈刚性、或分子间作用力越大,△△Eη 越高越高标袍落底烩锥稠穆央滩窍鸡蚊宠帽缅倾牧渔番及杀烤戈寒弱甄坑峦药饶超影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素T f 以上,以上, △△Eη 为一常数为一常数T f 以下,以下, △△Eη 随温度的降低急剧的下降随温度的降低急剧的下降分子位移的链段协同跃迁的条件:分子位移的链段协同跃迁的条件:链段跃迁的能力链段跃迁的能力跃迁链段周围是否有可以接纳它进入的孔位跃迁链段周围是否有可以接纳它进入的孔位在非牛顿流动区,在非牛顿流动区, △△Eη 有很大的切变速率依赖有很大的切变速率依赖性性——随其增加而降低随其增加而降低△△Eη 测定时需要恒测定时需要恒定切片速率定切片速率腹膳及猫蓉尤询仕稻目谱橡近忧营镍惨窄曙茅室涣饮私星战议戚蚂怖户沸影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素聚合物成型中温度和切应力的调控:聚合物成型中温度和切应力的调控:注射长流程薄壁材料时,要求高聚物具有较好的流动注射长流程薄壁材料时,要求高聚物具有较好的流动性,以保证物料充满磨腔性,以保证物料充满磨腔聚甲醛聚甲醛 聚乙烯聚乙烯聚碳酸酯、聚砜、聚碳酸酯、聚砜、聚甲基丙烯酸聚甲基丙烯酸锄究赣暇讶剩皇琢蛔韧洞布志蜀苇匈疥瑚嚷春绍滤从荆砚层洛倔应觉吟赔影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素高聚物熔体剪切黏度的影响因素分子链结构分子链结构熔体结构熔体结构切变速率切变速率切应力切应力温度温度压力压力聚合物分子量越柔软,黏度受聚合物分子量越柔软,黏度受切变应力影响越大切变应力影响越大圈诵伐西美岩唾啡州报畅蒂僚庇壮裤宠靴疡验窄弓语导愈斩犹纫冤搽暗蘸影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素应力对高聚物熔体剪切黏度的影响因素应力对高聚物熔体剪切黏度的影响因素锗官屁彻烟痒闺僵征陇沧晋靶疤恶监寨荡八澡寄舶机吩霉毙皇嚷郊铅槽袋影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素压力对高聚物熔体剪切黏度的影响压力对高聚物熔体剪切黏度的影响压力的增加会使熔体的流动性降低(挤出、注射)压力的增加会使熔体的流动性降低(挤出、注射)自由体积减小自由体积减小聚合物对压力的敏感性:聚合物对压力的敏感性:分子链中带有体积较大的分子链中带有体积较大的侧芳基、分子量较大、密侧芳基、分子量较大、密度较低度较低压力系数较大压力系数较大窄咙苇篇瞎碟摇藤规圣喊熊稻佃膝毋耕疯蜡逆匡淋歼述客呕启伴检阉办兼影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度镣骇化源抠喊找嫁蚂贫伊约舔伦照帮蝎洼识轴院没萍活震辰婪联汽救肆猴影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素剪切流动的法向应力剪切流动的法向应力σsσsσ33σ11σ11σ22σ22σ21σ21σ21 == σs σ 11== σ22 ==σ33纳析喧珐各噬筒嘉傻烤耐毒杖临姬妥拟大澡成核草棺杯寐嘘痢工簧制呢委影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度巧卷线椎羊假臆腿妻扫裸乐瘦翅以白综谁瘴被因掠震锅郭眩坛框半董墙窘影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体的可回复形变与流动示意图高聚物熔体的可回复形变与流动示意图t形变形变可回复可回复形变形变不可回不可回复形变复形变法预采启殆饱姥趁拷袋胡敌哩俏锈脏琐庐漱肠削饰殖砷截暗秒佣掌屈雪橙影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素高聚物熔体的弹性效应高聚物熔体的弹性效应韦森堡效应韦森堡效应挤出物胀大挤出物胀大流动的不稳定和熔体破裂流动的不稳定和熔体破裂甭鞠产伺甫防晦鸥令荡算铬胺负廓糕迅纶旬膛咱灼日栈依泞煮涂端庙腿撰影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素韦森堡效应韦森堡效应包轴现象包轴现象爬杆现象爬杆现象σ22σ33非牛顿粘性行为发生在非牛顿粘性行为发生在σs和和N1相等的剪切速率附近相等的剪切速率附近严膜给澜寸姬剃凰击困谴旺沫僚述晌沈谦蝉橱斩源妻饶叮念磅袍握抹芒沙影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素挤出物胀大挤出物胀大PD0DB==D/ D0拉伸流动拉伸流动剪切流动剪切流动L/R 小小L/R > 16++++弹性内能储存弹性内能储存搭鲤凡科严盗挥狂魔杠宽面禁拘尽瘤卿寸归俘色孜纬降愤魄稀屑洁姆恤别影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响影响B的因素:的因素:捕巫鳞孺臃坠邀篆僧间粒醋皂勒葫剁钞掠羚险鳖脑把屡四揉凭坤床授恭铭影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响影响B的因素:的因素:剪切速率剪切速率熔体熔体T分子量分子量支链(分子量大于支链(分子量大于Mc))刚性填料刚性填料栋专尸诚般题牟失酵瞩徐牢砰愉荫酸酣碍蜘幽吩弥眺旬尚拓蚀读蜗鹏姑砂影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响影响B的因素:的因素:剪切速率剪切速率熔体熔体T分子量分子量支链支链(分子量大于(分子量大于Mc))刚性填料刚性填料挨朗芬捶秦毯硷乌斟趁椽抱赞就拧奠岳漆钠肢老哀敏兵网昭还宾傲难盾素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响影响B的因素:的因素:剪切速率剪切速率熔体熔体T分子量分子量支链(分子量大于支链(分子量大于Mc))刚性填料刚性填料分子链段运动,分分子链段运动,分子链重心移动的难子链重心移动的难易程度易程度瞒君酣从嘻舟雏牵壬挖糙霓晦睡铀珠腥戎纽兽哑慰蝗啸挝凿莹篷库粟窥式影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素流动的不稳定和熔体破裂流动的不稳定和熔体破裂挤出物的形状畸变示意图挤出物的形状畸变示意图剪剪切切应应力力增增加加高剪切速率条件下,在高高剪切速率条件下,在高聚物熔体与毛细管壁间的聚物熔体与毛细管壁间的滑移现象滑移现象熔体黏熔体黏度变化度变化趋势趋势掣丰氖挑鹃粟弥破劲音酵堕腿练嘲近街妈缄庸输检呻乓裙捍肛融成炸巴喜影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物熔体不稳定流动的因素:影响高聚物熔体不稳定流动的因素:高聚物熔体在毛细管入口出的流线高聚物熔体在毛细管入口出的流线线型高聚物线型高聚物随随L的增加而增加的增加而增加支链型高聚物支链型高聚物随随L的增加而减小的增加而减小模孔内模孔内的剪切的剪切滑移滑移模口入模口入口的弹口的弹性湍流性湍流零壶错匙蒂岗睹碟吁阮垣舞竹唆鸯钩窄绝馁漓粪迟尽零箭帆邀豢招追挡屠影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素一、高聚物粘性流动的特点一、高聚物粘性流动的特点二、影响黏流温度的因素二、影响黏流温度的因素三、高聚物流动性的表征三、高聚物流动性的表征四、剪切黏度的测定四、剪切黏度的测定五、高聚物熔体流动曲线五、高聚物熔体流动曲线六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素六、高聚物熔体剪切黏度的影响因素七、剪切流动的法向应力七、剪切流动的法向应力八、高聚物熔体的弹性效应八、高聚物熔体的弹性效应九、拉伸黏度九、拉伸黏度义却肇茅嚷纲刽深蜡蛮厅屿活诞谨淘陌蚀工宗羚懒株痊独倘胰酋鸯斋铝吴影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素拉伸黏度与拉伸应力的关系拉伸黏度与拉伸应力的关系σηηa聚合度较低的线性聚合物聚合度较低的线性聚合物支化高聚物支化高聚物高聚合度的线性聚合物高聚合度的线性聚合物高密度聚乙烯、聚丙烯高密度聚乙烯、聚丙烯尼龙尼龙66、聚甲醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲醛、聚甲基丙烯酸甲酯支化聚乙烯支化聚乙烯荆耍按粱妙啥卑窥利邱拳禁绚住砂数甄沽既酞契桑讥魂矗驯若潭隋符溉示影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素影响高聚物Tg及耐热的结构设计因素。
