二噁英(二恶英)治理文献汇编.docx

目录1. 二噁英 21.1. 二噁英简介 21.2. 理化特性 41.3. 毒性 41.3.1. 二恶英的毒性差异 51.3.2. 部分国家对于二恶英的摄入人体限制 51.4. 二噁英产生途径 61.4.1. 二噁英产生途径与量 61.4.2. 二噁英的形成机理 1.4.3. 其它领域二噁英的生成 71.5. 二噁英污染3个特点 91.6. 防治二噁英污染的对策 2. 二恶英物化性质 141414141515161717182.1. 简介 2.2. 二恶英的毒性 2.2.1. 概述 2.2.2. 动物实验 2.2.3. 对人体健康的危害2.3. 二恶英结构与性质……来源 大气中的二恶英浓度一般很低健康影响 2.9. 当前我国二恶英污染的现状 192.10. 国外情况 203. 关于二恶英的探究 213.1. 调查背景 213.2. 二恶英 213.2.1. 二恶英的结构及其理化性质[1] 213.2.2. 二恶英的来源[2] 21323.二恶英的危害 223.3. 二恶英的降解 223.3.1. 光降解 223.3.2. 生物降解 233.3.3. 热降解 233.3.4. 化学降解法 2434探究二恶英的降解方法 243.4.1. 氧化降解二恶英[4] 243.4.2. *OH自由基的产生[5] 243.5.总结与感受 2536参考文献 251.二噁英1.1. 二噁英简介二噁英也称二恶英，具有“世纪杀手”、“隐形杀手”、“重复杀手”、“世 纪之毒”、“世纪毒王”等多种恶名。

二恶英(Dioxin),又称二氧杂岂是一种无色无味、毒性严重的脂溶性 物质，二恶英实际上是二恶英类(Dioxins)—个简称，它指的并不是一种单 一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有 机化合物，全称分别是(/丿多氯二苯并二恶英 polychlorinated dibenzo-p-dioxin(简称 PCDDs)— —由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环⑵多氯二苯并咲喃 polychlorinated dibenzofuran(简称 PCDFs) 由 1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环图为PCDDs与PCDFs分子结构，每个苯环上都可以取代1〜4个 氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，其通用化 学分子式为@6 — Hn — Cl4_n)— 02 — (ci4-m — Hm —6)或一6)或C12H8_n_mClm+nOoCi2H8-n-mClm+nO2，PCDFs有135种异构体，其通用化学分子式为(C6-Hn-Cl4_n) - 0 - (Cl4_m 一 Hm所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非 常容易在生物体内积累。

cimCnH^Cl m+nPCDFsC12H5mClm+nO2PCDDs图二噁英分子结构自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除它包括210种化合物它的毒性十分大, 是氤化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称国际癌症研究 中心已将其列为人类一级致癌物环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗 粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、 造纸以及生产杀虫剂等产业日常生活所用的胶袋，PVC(聚氯乙烯)软胶等 物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中二恶英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差异，故在环境健康危险 度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数(toxic equivalency factors, TEFs) 得到等效毒性量(toxic equivalent, TEQ)二恶英中以2, 3, 7, 8•四氯• 二苯并-对■二恶英(2, 3, 7, 8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin, 2, 3, 7, 8-TCDD) 的毒性最强，研究也最多PCDDs Itl 2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环，PCDFs rfl 1个氧 原子联结2个被氯原子取代的苯环(见图1・1)。

每个苯环上的氢原子都可以 被1〜4个氯原子取代，由于取代的位置和数量的不同可形成210种同分异 构体(PCDDs有75种、PCDFs有135种)，见表1・1表PCDDs与PCDFs的同分异构体⑴⑴PCBs即polychlorinated biphenyls,是化学物质多氯联苯的英文简称，根据氯原子取代两个苯 环上的氢原子数量也可以形成209中同分异构体苯环上氢原子被氯原子取代的数量PCDDs的同分异构体PCDFs的同分异构体小计12462101626314284242238605142842610162672468112合计7513521012理化特性二噁英有两种形态：挥发性的气体二噁英和颗粒状的固态二噁英它 们在环境中都能长时间存在，且随着氯化程度的增强，PCDDs/PCDFs的溶 解度和挥发性减小二噁英仅在有机溶媒溶解，水几乎不能溶解容易生成的温度是180 —400C,分解温度在700C以上在人与动物体内及受310nm左右紫外 线照射时缓慢分解，在脂肪中高度分解对酸、碱稳定，土壤吸着性高， 挥发性低自然环境中的微生物降解、水解及光分解作用对二噁英分子结 构的影响均很小例如，TCDD（四氯二苯异二噁英，共有22个异构体）具 有很低的蒸发压，25C时仅为2.3X10-4Pa,熔点305C,在水中的溶解度 仅为0.2g/L,月•热稳定性好，即使温度高达700C也不会分解。

13毒性大量研究表明，很低浓度的PCDDs/PCDFs对动物可表现出致死效应人体暴露在很低浓度的PCDDs/PCDFs环境中可引起皮肤座疮、头痛、失 聪、忧郁、失眠、内分泌紊乱、生殖及免疫机能失调等并可导致染色体 损伤、心力衰竭等其最大危险是具有不可逆的致畸、致癌、致突变“三 致”毒性PCDDs/PCDFs是迄今为止发现过的最具致癌潜力的物质（致癌 毒性是曲霉素的10倍、3, 4——苯并花的数倍）国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物不仅如此，而且还会造成雌性化，如精子减少、 睾丸发育中断、永久性性功能障碍、性别自我认知障碍女性可能造成子 宫癌变畸形、乳腺癌等儿童可造成免疫能力、智力和运动能力的永久障 碍如多动症、痴呆、免疫功能下降等科学家们甚至担心人类的进化是 否会被这类物质而终止1.3.1. 二恶英的毒性差异在PCDDs/PCDFs众多异构体中其毒性可相差1000倍其中有17 种2, 3, 7, 8位置被氯取代的化合物毒性最明显；其中又以2, 3, 7, 8 四氯二苯对二氧苗(简称TCDDo见图1・2)毒性为最大大致相当于沙 林的10倍、氤化钾的1000倍、砒霜的900倍；其皮肤接触毒性是DDT 农药的20000倍。

摄入毒性是DDT农药的4000倍PCDDs/PCDFs是目 前世界上毒性最强的剧毒化合物1盎司(28.35g)就足以置100万人于死地1.3.2.部分国家对于二恶英的摄入人体限制部分国家前些年规定的PCDDs/PCDFs允许日摄入量(TDI)见表2世 界卫生组织(WHO)规定的人体每日容许摄入量也从1990年的10 pg/kg降 至 1998 年的 1-4 pg/kgo表1-2部分国家对于二恶英的摄入人体限制/(pg/kg)【2]国家加拿大荷兰瑞典丹麦瑞士德国英国日本⑴2, 3, 7, 8——TCDD 的 LD50 估算：28.35g* 15000,000,000(ng/g)-l,000,000 人-50(kg/ 7k)-2=283.50(ng/kg),而六氯联苯C12H4C16动物半致死剂tt(LD50)=1900mg/kg(大鼠、吞食)，所以二 恶英毒性远远大于PCBso差距是6,700,000倍[2]lpg=10-15kg国家加拿大荷兰瑞典丹麦瑞士德国英国日本允许量1015510101051A.二噁英产生途径在焚烧过程和化学反应中二恶英是由苯环与氧、氯等组成的芳香族化 合物，其中毒性最强的为2、3、7、8——四氯联苯(2、3、7、8——TCDD)。

二恶英在自然界中不存在，完全由人为污染造成其来源包括：(1) 苯酚类的除草剂的牛•产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过 的植物的燃烧过程；(2) 造纸厂在纸浆的氯气漂口过程中漂口废液；(3) 焚烧含有石油产品、含氯塑料(聚氯乙烯)、无氯塑料(聚苯乙烯)、 纤维素、木质素、煤炭等垃圾物；(4) 含铅汽油的使用；(5) 烟草的燃烧；(6) 在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英；(7) 灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英通过近几年的研究发现，城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要 来源1.4.1. 二噁英产生途径与量表1-3二噁英产生途径与量发生源发生量(g, TEQ/ycar)城市垃圾焚烧3100-7400有害废弃物焚烧460医疗废弃物燃烧80-240下水污泥燃烧5炼铁、炼钢250汽车尾气排放5纸浆处理黑液40造纸、板纸2纸浆碳化燃烧3RP24发生源发生量(g, TEQ/year)合计3945-8405发生源发生量(g，TEQ/year)城市垃圾焚烧3100-7400资料来源：京都大学平岗教授，1990年，日本1.4.2. 二噁英的形成机理二噁英的生成机理特别是城市废弃物焚烧过程中的生成机理。

已成为 二噁英研究内容中的重要组成部分人们普遍认为PCDDs/PCDFS既可由碳 和无机氯化物在金属催化剂存在的条件下生成也可由PCDDs/PCDFS的前 生体有机氯化物产生从目前的研究来看，在城市废弃物焚烧过程中二噁 英的生成有以下几种原因：1 •焚烧了含有微量PCDDs垃圾在排出废气中含有PCDDSo2•在有两种或多种有机氯化物（如氯酚）存在的情况下由于二聚作用, 在适当的温度和氧气条件下就会结合成PCDDso3•多氯化二酚、多氯联苯等一类化合物的不完全燃烧生成PCDDso4•由于氯及氯化物的存在破坏了碳氢化合物（芳香族）的基本结构，而 与木质素，如木材、蔬菜等废弃物相结合促使生成PCDDs、PCDFS（多氯 二苯咲喃）的化合物5•—般认为在低于900C焚烧PCB时会产生二噁英•而二噁英在7ooC 以下对热稳定高温时开始分解1.4.3. 其它领域二噁英的生成另外在其它领域二噁英的生成有以下两种1.4.3.1. 六六六热解生产中易产生二噁英六六六热解生产产生二噁英的机理又有以下两种：（DFe和FeC.存在下二噁英的生成工业六六六热解废渣中的二噁英是经FeCl龙作用生成的而FeCl%的生 成是由于反应釜中铁锈和裂解产物盐酸反应而成。

在工业六六六热解残渣 中的主要成分是氯苯，约占残渣质量的13%o除检出PCDDs/PCDFs外， 还检出了氯酚、多氯联苯，这些都是二噁英的前生体，其中最重要的当属 。