正碳离子的稳定性与反应活性.docx

正碳离子的稳定性与反应活性影响碳正离子稳定性的因素主要有以下几点：(1) 诱导效应：任何给电子的原子或原子团(具有+1效应, 如甲基、乙基等)相连于碳正离子，能使碳正离子电荷得以 分散而稳定性提高，相反具有T效应的原子或原子团(-CF3、 -CCl3)与碳正离子相连时，则使碳正离子的电荷集中，而 稳定性减小例如：(2) 共轭效应：当具有+C效应的原子或原子团与碳正离子 相连，更能起到稳定碳正离子的作用共轭效应可使碳正离 子的正电荷得到分散，从而使之稳定随着共轭体系的增长, 正电荷沿着共轭体系得以分散，碳正离子稳定性增加如三乙烯基甲基正离子稳定性要高于二乙烯基甲基正离子， 其顺序为：H?C = HC —C —CH=€H,> H2C = HC — CH2苄基正离子与烯丙基相似，正电荷通过p-n共轭效应得到分 散而稳定，其顺序为：（3）空间效应一一B张力：除了电子效应外，碳正离子的稳 定性还受到空间效应的影响当反应物分子由sp3杂化的四 面体变成sp2杂化的碳正离子时，空间拥挤程度减小，即B 张力减小B张力减小得愈多的碳正离子愈多的碳正离子愈 易生成，愈稳定如（CH3） 3C+比（CH3） 2CH+稳定，B张力 的减小是其原因之一。

三异丙基正离子（Me2CH） 3C+由于B 张力减小更多，因而稳定下列碳正离子的生成，由于几何形状的限制，空间效应的影 响，张力较大，稳定性差，所以刚性环的桥头则很难形成碳 正离子4) 芳香性：环状正离子的稳定性取决于是否具有芳香性, 具有芳香性的碳正离子都比较稳定如环丙基正离子、环庚 三烯正离子，其n电子数符合Huckel[4n+2]规则，正电荷沿 着共轭体系得以分散，所以都比较稳定V—V环丙基正离子环虫一烯匸离了(5) 结构上的影响：越趋于平面构型的碳正离子越稳定， 某些桥环化合物的桥头碳上由于结构上的刚性难以形成平 面构型，故桥头碳正离子极不稳定，难以生成下面桥环化 合物从左到右，随着环的变小，刚性增加，变成平面构型愈 来愈难，桥头碳正离子更难生成总而言之，常见碳正离子的稳定性顺序总结如下:Ph3C+ > Ph2CH+ > PhCH2+ - R3C+ > CH2 = CH—CH2+ -R2CH+ 〉 RCH2+ > CH3+。