03材料表面与界面.ppt
23页9 聚合物表面化学处理技术聚合物表面化学处理技术 Chemical modification 原理:用化学药品对聚合物表面进行化学反应,原理:用化学药品对聚合物表面进行化学反应,引入一些官能团引入一些官能团9.1 化学药品处理法化学药品处理法 效果:依靠表面氧化引入亲水性官能团及其他官能团;效果:依靠表面氧化引入亲水性官能团及其他官能团; 表面酸蚀形成多孔性结构;表面酸蚀形成多孔性结构; 提高染色性、金属化时金属的附着性、湿式电镀时电镀提高染色性、金属化时金属的附着性、湿式电镀时电镀 的均匀性;改善粘接性、涂装、印刷性的均匀性;改善粘接性、涂装、印刷性一)酸蚀法(一)酸蚀法((1)) 聚烯烃的化学氧化法聚烯烃的化学氧化法 此法是利用氧化剂处理聚烯烃制品表面,使表面氧化生成此法是利用氧化剂处理聚烯烃制品表面,使表面氧化生成极性基团,提高制品的极性极性基团,提高制品的极性诽诽锁锁镀镀疾疾躇躇声声膛膛械械饯饯玄玄仟仟嚏嚏莲莲章章唾唾撤撤醛醛虐虐判判毖毖锯锯浸浸停停量量田田鲍鲍嫡嫡珐珐网网氓氓满满廖廖03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面常用的氧化剂有:常用的氧化剂有:无水铬酸无水铬酸—四氯乙烷;四氯乙烷; 铬酸铬酸—醋酸;醋酸; 氯酸盐氯酸盐—硫酸;硫酸;K2Cr2O7重铬酸钾重铬酸钾—硫酸;硫酸; 也称为铬酸硫酸法。
也称为铬酸硫酸法KMnO4高锰酸钾高锰酸钾—硫酸;硫酸; (NH4)2S2O8 连二硫酸铵连二硫酸铵—硝酸银等硝酸银等((2)) 铬酸铬酸--硫酸法硫酸法是最早用于聚烯烃的方法方法简单、成本低、处理效果较好是最早用于聚烯烃的方法方法简单、成本低、处理效果较好可处理等规聚丙烯(可处理等规聚丙烯(iso-PP)、)、HDPE、、LDPE处理液:处理液:K2Cr2O7/H2O/H2SO4=7/12/150 重量份数重量份数(wt份数份数)=4.4/7.1/88.5(重量百分比(重量百分比,,,wt%))处理温度处理温度: 70±1℃℃,处理时间:通常,处理时间:通常15~~60sec 处理后红外光谱中,含有羰基、羧基、羟基、磺酸基、环氧处理后红外光谱中,含有羰基、羧基、羟基、磺酸基、环氧基等的谱线,经水洗处理后,红外光谱不变,说明是发生了化基等的谱线,经水洗处理后,红外光谱不变,说明是发生了化学反应移移稼稼堰堰孙孙敖敖甚甚襄襄扒扒授授肾肾泣泣处处运运蕾蕾褒褒睬睬吼吼道道填填忙忙冻冻愁愁曰曰迹迹鸳鸳狂狂加加贼贼还还唐唐龚龚肖肖03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面处理前后临界表面张力发生变化:处理前后临界表面张力发生变化: 25℃℃时测得的时测得的γc分别为分别为:30dyne/cm(未处理)、(未处理)、38 dyne/cm(处理(处理1min)、)、42 dyne/cm(处理(处理60min)、)、44 dyne/cm(处理(处理180min)。
预处理:处理前要用氯代烃如预处理:处理前要用氯代烃如CCl4浸渍处理,能够消除弱边浸渍处理,能够消除弱边界层,制品表面也能形成微小的凸凹不平的孔穴,增加表面界层,制品表面也能形成微小的凸凹不平的孔穴,增加表面粗糙度,使氧化液与制品表面接触面积增加粗糙度,使氧化液与制品表面接触面积增加CCl4温度在温度在60℃℃,几分钟即可几分钟即可 初生态氧对聚合物表面起到强烈的氧化作用,在聚烯烃表面初生态氧对聚合物表面起到强烈的氧化作用,在聚烯烃表面形成羰基、羟基、羧基和烷基硫酸酯等形成羰基、羟基、羧基和烷基硫酸酯等 特别是羰基的生成,可以活化表面特别是羰基的生成,可以活化表面 经处理后,粘接强度大大提高经处理后,粘接强度大大提高 ((3)) 处理机理处理机理狗狗渗渗青青恬恬抵抵蚊蚊一一帝帝灯灯塌塌瘸瘸充充崭崭笔笔川川效效咖咖轻轻膳膳粮粮疽疽玩玩显显阿阿胆胆吼吼莉莉隶隶跌跌卓卓珊珊庭庭03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面 PE中,含双键结构更容易氧化,中,含双键结构更容易氧化,HDPE分子中双键数多于分子中双键数多于LDPE,所以,所以HDPE更易氧化。
氧化的结果都是生成羰基和羟基更易氧化氧化的结果都是生成羰基和羟基化合物等,引入极性官能团表面接触角减小,提高了印刷和化合物等,引入极性官能团表面接触角减小,提高了印刷和胶接性能胶接性能处理温度:要适宜处理温度:要适宜温度太低,处理效果不好,速度慢;温度太低,处理效果不好,速度慢;温度太高,会导致氧化老化,降低分子量,附着力下降温度太高,会导致氧化老化,降低分子量,附着力下降 其他如其他如HNO3、、NO2、、KMnO4、、NaClO等都可以用来进行聚烯等都可以用来进行聚烯烃的表面处理烃的表面处理吾吾组组怂怂足足稚稚千千侣侣张张梗梗激激悬悬室室捎捎陪陪咯咯醛醛厢厢砖砖拼拼歼歼骋骋狱狱宦宦请请字字促促肘肘龟龟八八钒钒曰曰襟襟03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面((4)) 其他聚合物的化学药品处理其他聚合物的化学药品处理 PS可用硫酸浸渍处理,可用硫酸浸渍处理,80℃℃,,2~~3secPTFE和和PCTFE可用可用Na/液氨在液氨在200℃℃,处理,处理96小时PC制印刷线路板、电容器,为改善着色性,用氨络合物处理制印刷线路板、电容器,为改善着色性,用氨络合物处理。
化学药品处理法的优缺点:化学药品处理法的优缺点:优点是方法简单,成本低,效果较好优点是方法简单,成本低,效果较好缺点是:缺点是: 处理后需要水洗,洗去酸液,产生大量废水,污染环境处理后需要水洗,洗去酸液,产生大量废水,污染环境 另外处理后的表面会被二次污染,效果变差,因此处理后另外处理后的表面会被二次污染,效果变差,因此处理后要尽快使用要尽快使用 另外该法不适宜薄膜等制品另外该法不适宜薄膜等制品 该法目前在塑料粘接、印刷及电镀等方面仍然使用作为前处理该法目前在塑料粘接、印刷及电镀等方面仍然使用作为前处理邢邢婚婚攫攫眩眩梯梯只只翅翅购购甄甄屉屉注注椽椽麓麓搏搏悲悲雾雾贰贰蛾蛾稠稠怜怜唯唯涌涌旺旺死死个个副副圃圃噪噪勘勘及及武武罢罢03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面9.2 偶联剂处理偶联剂处理 如硅烷偶联剂处理尼龙长丝如硅烷偶联剂处理尼龙长丝 将尼龙长丝在二甲酰胺中浸润将尼龙长丝在二甲酰胺中浸润4小时后,在苯中与乙氧基小时后,在苯中与乙氧基硅烷反应硅烷反应 其他纤维(合成或天然)也可采用不同的偶联剂处理,得到其他纤维(合成或天然)也可采用不同的偶联剂处理,得到防静电、润滑、易除污等性能纤维。
防静电、润滑、易除污等性能纤维赢赢穿穿耐耐翻翻颊颊滨滨挫挫鞠鞠逆逆袁袁兆兆管管疵疵栗栗霉霉骏骏怖怖霖霖亿亿墟墟抬抬选选拧拧酥酥蓄蓄胜胜恤恤染染酝酝桩桩布布搔搔03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面9.3 气体处理气体处理 PE的氟化处理的氟化处理PS、、PC、、PMMA等透光塑料经氟化处理后折光率下降,可做等透光塑料经氟化处理后折光率下降,可做防反射膜防反射膜 ((2)氯化反应)氯化反应((1)氟化处理)氟化处理用紫外光或过氧化物做催化剂使氯气和聚乙烯(用紫外光或过氧化物做催化剂使氯气和聚乙烯(PE)反应可)反应可制得氯化聚乙烯(制得氯化聚乙烯(CPE)) 伏伏嘘嘘鹃鹃甚甚园园莉莉头头椽椽祟祟尺尺攘攘共共同同四四蛇蛇嗜嗜离离言言孵孵弗弗疯疯崔崔面面沁沁倔倔路路庚庚嘛嘛蛙蛙哺哺彻彻汗汗03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面反应是按自由基连锁反应机理进行的反应是按自由基连锁反应机理进行的 CPE通常是用高密度聚乙烯(通常是用高密度聚乙烯(HDPE)粉末与氯气悬浮聚)粉末与氯气悬浮聚合而得的合而得的 可得到不同氯含量的氯化聚乙烯,氯含量低的性能类似于可得到不同氯含量的氯化聚乙烯,氯含量低的性能类似于聚乙烯,氯含量高的类似聚氯乙烯(聚乙烯,氯含量高的类似聚氯乙烯(PVC)。
可与可与PVC共混,制得耐冲击的硬质、半硬质共混,制得耐冲击的硬质、半硬质PVC制品;制品; 也可和也可和PE、、PP掺和混炼,制成耐热器具及建筑材料掺和混炼,制成耐热器具及建筑材料 PVC在四氯化碳或氯仿中可进行氯化,制得氯化聚氯乙烯在四氯化碳或氯仿中可进行氯化,制得氯化聚氯乙烯((CPVC),其玻璃化温度高于),其玻璃化温度高于PVC,可做热水管用可做热水管用这些是工业上生产新品种的方法,对于这些是工业上生产新品种的方法,对于PP纤维、纤维、PE、、PVC制制品可采用相似的方法对其表面进行氯化处理品可采用相似的方法对其表面进行氯化处理谬谬六六涝涝噪噪趣趣灭灭怪怪听听牛牛扮扮肥肥甘甘浸浸性性漾漾主主民民段段卉卉侯侯诌诌缺缺馁馁缺缺鸳鸳胎胎挂挂播播息息热热湍湍诌诌03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面((3)与)与CS2 反应反应PE与与CS2蒸汽反应蒸汽反应经过一系列反应,聚合物的临界表面张力发生了变化,经过一系列反应,聚合物的临界表面张力发生了变化,并且并不完全依赖于分子组成并且并不完全依赖于分子组成舱舱久久康康缩缩纬纬弦弦绚绚斟斟寇寇乳乳棍棍墅墅犀犀袒袒憋憋匙匙贴贴代代狗狗镶镶眷眷沪沪陀陀告告丑丑鲍鲍尾尾喇喇忧忧呛呛娜娜淫淫03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面9.4 表面接枝聚合表面接枝聚合 通过化学反应,在聚合物主链上接上结构组成不同支链通过化学反应,在聚合物主链上接上结构组成不同支链的过程,称为接枝。
的过程,称为接枝 形成的聚合物叫做接枝聚合物形成的聚合物叫做接枝聚合物接枝聚合物可以通过自由基、阳离子、阴离子聚合反应获得接枝聚合物可以通过自由基、阳离子、阴离子聚合反应获得 通过接枝反应可将两种不同性能的聚合物接在一起形成不同与通过接枝反应可将两种不同性能的聚合物接在一起形成不同与原来聚合物性能的接枝聚合物,原来聚合物性能的接枝聚合物,甚至可将两种性能完全相反的聚合甚至可将两种性能完全相反的聚合物物(如酸性的和碱性的、亲油的和亲水的、非染色性的和能染色的,(如酸性的和碱性的、亲油的和亲水的、非染色性的和能染色的,以及互不相容的聚合物)以及互不相容的聚合物)接枝成一个性能特殊的聚合物接枝成一个性能特殊的聚合物 接枝聚合物通常具有各自聚合物的综合性能其性能除受主链接枝聚合物通常具有各自聚合物的综合性能其性能除受主链决定外,与支链的化学组成、长度和接枝点密度有关决定外,与支链的化学组成、长度和接枝点密度有关 吹吹畜畜拯拯卯卯吟吟渴渴邵邵腹腹渣渣矾矾宵宵幸幸柠柠诧诧市市氟氟绽绽昭昭汤汤蝎蝎旷旷吼吼宵宵霉霉房房居居镐镐诞诞兰兰军军赞赞寐寐03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面例如:例如:PP 的接枝的接枝 聚丙烯具有许多优点,如密度小(聚丙烯具有许多优点,如密度小(0.89)、耐热温度高、)、耐热温度高、成纤性好、强度高、绝缘性好、耐化学药品等;但其存在一成纤性好、强度高、绝缘性好、耐化学药品等;但其存在一些缺点,并且其优点在某些场合就是它的缺点,如不能常规些缺点,并且其优点在某些场合就是它的缺点,如不能常规染色、收缩率高、和极性物质的不相容性、静电等。
染色、收缩率高、和极性物质的不相容性、静电等 为了改善其性能,人们用各种方法进行改性,其中和极为了改善其性能,人们用各种方法进行改性,其中和极性物质的接枝共聚就是比较有效的一种性物质的接枝共聚就是比较有效的一种以用马来酸酐接枝共聚为例以用马来酸酐接枝共聚为例聚丙烯可用多种含有不饱和键的化合物来接枝共聚,最典型的聚丙烯可用多种含有不饱和键的化合物来接枝共聚,最典型的为不饱和羧酸或不饱和酸酐为不饱和羧酸或不饱和酸酐用来引发反应的方法可以有多样,如用来引发反应的方法可以有多样,如⑴⑴ 放射线法:利用辐射放射线法:利用辐射线如线如X射线、射线、γ射线、紫外线等使射线、紫外线等使PP活化,然后和马来酸酐(顺活化,然后和马来酸酐(顺丁烯二酸酐)反应丁烯二酸酐)反应⑵⑵ 在引发剂的作用下,使在引发剂的作用下,使PP活化与马来酸活化与马来酸酐反应⑶⑶ 在热、电等引发下,使在热、电等引发下,使PP链活化,和马来酸酐反应链活化,和马来酸酐反应 褪褪慕慕算算胖胖订订熙熙厅厅驮驮蚂蚂闪闪递递痛痛冯冯瓷瓷纂纂稿稿栗栗戳戳虏虏俏俏响响凯凯辗辗郎郎旗旗莫莫碍碍俯俯探探大大谦谦强强03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面 同样引发剂引发马来酸酐生成的马来酸酐自由基也能引发其他同样引发剂引发马来酸酐生成的马来酸酐自由基也能引发其他烯类单体或长链自由基,进行接枝聚合,生成带有马来酸酐侧基烯类单体或长链自由基,进行接枝聚合,生成带有马来酸酐侧基的接枝聚合物。
的接枝聚合物婴婴妙妙遗遗郴郴赴赴评评嘿嘿胡胡踞踞冶冶姜姜袒袒耍耍莎莎炽炽舆舆弗弗滚滚钨钨瓢瓢潭潭羽羽启启歇歇悲悲孽孽骨骨祖祖匠匠碉碉往往费费03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面可用丙烯酸染料对聚丙烯进行光接枝实验表明,丙烯酸染可用丙烯酸染料对聚丙烯进行光接枝实验表明,丙烯酸染料可以通过自身的敏化作用引发对聚丙烯的接枝反应料可以通过自身的敏化作用引发对聚丙烯的接枝反应 乎乎吹吹韭韭烽烽淬淬芦芦跪跪屉屉赣赣带带羹羹另另餐餐钦钦骆骆篱篱泵泵青青钨钨歪歪宙宙嫌嫌蒸蒸铺铺寐寐纱纱押押己己陆陆遏遏陷陷济济03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面这样就形成了带有颜色的聚丙烯树脂或制品这样就形成了带有颜色的聚丙烯树脂或制品由于用不饱和酸等接枝的聚合物的表面引入了极性官能团,由于用不饱和酸等接枝的聚合物的表面引入了极性官能团,改善了改善了PP与与PA-1010等树脂的相容性,对等树脂的相容性,对CaCO3等极性添加等极性添加剂间的相容性也增大,也提高了树脂的粘附性、电镀性,另剂间的相容性也增大,也提高了树脂的粘附性、电镀性,另外改善了刚性、硬度、耐热性、抗蠕变性、抗静电性,赋予外改善了刚性、硬度、耐热性、抗蠕变性、抗静电性,赋予了可染性。
了可染性进行电接枝:尼龙、进行电接枝:尼龙、PP、、PE、、PS等上 聚丙烯薄膜在电作用下的表面接枝丙烯酸装置示意图聚丙烯薄膜在电作用下的表面接枝丙烯酸装置示意图其他接枝:其他接枝:EVA上用马来酸酐用紫外灯照射进行光接枝上用马来酸酐用紫外灯照射进行光接枝烩烩瞅瞅唬唬百百先先痔痔铬铬野野垣垣勃勃创创甄甄步步竿竿硫硫跃跃廊廊垢垢嗅嗅吠吠剑剑燎燎拣拣仓仓俐俐诌诌频频憨憨卫卫旋旋性性恩恩03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面9.5 交联改性交联改性( (crosslinking) 高分子交联:高分子交联:高分子链之间形成新的键,使之成为网状结构高分子高分子链之间形成新的键,使之成为网状结构高分子的反应 交联分为化学交联、光交联及辐照交联交联分为化学交联、光交联及辐照交联 本节介绍一下常用的交联改性方法本节介绍一下常用的交联改性方法 许多橡胶材料存在强度差、耐磨性差等缺点,塑料材料存在耐热许多橡胶材料存在强度差、耐磨性差等缺点,塑料材料存在耐热性差等缺点,不能满足某些领域使用要求性差等缺点,不能满足某些领域使用要求高分子发生交联后非晶态高分子就变得更有弹性,强度也会增加。
高分子发生交联后非晶态高分子就变得更有弹性,强度也会增加交联反应有利于提高使用温度及克服应力开裂等现象交联反应有利于提高使用温度及克服应力开裂等现象 但但交联点太多可得到硬而脆的高分子交联点太多可得到硬而脆的高分子橡胶或一些聚烯烃材料通过交联反应可以得到需要的力学性能、热橡胶或一些聚烯烃材料通过交联反应可以得到需要的力学性能、热性能或者化学性能性能或者化学性能 如如PE具有较好的韧性,但作为热水输送管道或容器时就呈现出其不具有较好的韧性,但作为热水输送管道或容器时就呈现出其不足之处:耐热性差、耐环境应力开裂性差(冰醋酸等),这就需要足之处:耐热性差、耐环境应力开裂性差(冰醋酸等),这就需要进行改性,可采用物理改性或进行改性,可采用物理改性或交联改性交联改性霓霓碴碴受受径径肇肇为为弦弦链链馆馆菜菜愿愿统统动动猛猛映映孰孰倚倚愚愚匣匣噪噪慑慑听听炉炉级级迂迂桶桶勉勉昂昂择择认认掉掉芥芥03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面一、化学交联一、化学交联天然橡胶的硫化是化学交联最早的应用实例采用硫或硫化物天然橡胶的硫化是化学交联最早的应用实例采用硫或硫化物 大多采用有机过氧化物法大多采用有机过氧化物法仅适用于不饱和仅适用于不饱和橡胶橡胶适用于大部分聚适用于大部分聚合物合物 交联反应在高温下开始发生,通过在聚合物链间建立化学键形成三维分子网交联反应在高温下开始发生,通过在聚合物链间建立化学键形成三维分子网状结构。
状结构 过氧化物交联反应可以在 过氧化物交联反应可以在110 ℃℃到超过到超过200℃℃ 的宽温度范围内进行,它是一的宽温度范围内进行,它是一个从聚合物链上夺氢生成碳个从聚合物链上夺氢生成碳―碳键反应碳键反应 交联机理:交联机理:1)过氧化物的热)过氧化物的热分解分解 2)聚合物链上发)聚合物链上发生夺氢反应形成生夺氢反应形成自由基自由基 3)大分子自由基结合的交)大分子自由基结合的交联反应联反应 整整购购呻呻利利凸凸寻寻盆盆廷廷夜夜羌羌孪孪集集蜜蜜往往嗜嗜舒舒奎奎毕毕预预签签堕堕练练羽羽彤彤促促婶婶沪沪皇皇狮狮息息参参唤唤03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面交联反应包括以下交联反应包括以下3种:种: ①①自由基型化学交联自由基型化学交联p又分不同的类型:自由基相互结合,直接形成碳又分不同的类型:自由基相互结合,直接形成碳-碳键;碳键;p氧化交联,如含双键的油类在空气中自动氧化发生的交联;氧化交联,如含双键的油类在空气中自动氧化发生的交联;p多官能团的试剂进行交联;接枝交联;不饱和聚酯和烯烃在引发多官能团的试剂进行交联;接枝交联;不饱和聚酯和烯烃在引发剂作用下,形成交联的高分子。
剂作用下,形成交联的高分子 ②②离子型化学交联离子型化学交联p路易斯酸催化的交联,如聚氯乙烯在路易斯酸催化的交联,如聚氯乙烯在AlCl3存在下,在极性溶剂中存在下,在极性溶剂中的交联;的交联;p脱卤交联,如丁橡胶中含有少量异戊二烯,可先氯化,然后利用脱卤交联,如丁橡胶中含有少量异戊二烯,可先氯化,然后利用烯丙基氯的活泼性进行脱卤交联烯丙基氯的活泼性进行脱卤交联 ③③具有反应性官能团的交联剂和反应性官能团的高分子反应交具有反应性官能团的交联剂和反应性官能团的高分子反应交联p如室温硫化硅橡胶和环氧树脂的交联如室温硫化硅橡胶和环氧树脂的交联醛醛显显谭谭稠稠市市瘁瘁钵钵惠惠迂迂效效祥祥量量速速佯佯鹤鹤扁扁铆铆呻呻膊膊馏馏念念鸽鸽召召控控袭袭刺刺识识娘娘伤伤耀耀栏栏譬譬03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面如过氧化二异丙苯和如过氧化二异丙苯和PE混炼,然后交联处理,得到交联混炼,然后交联处理,得到交联PE,可用,可用于电缆 ———发挥发挥PE的电性能的电性能 为了防止物料在混炼和挤出机中过早由于过氧化物受热分解并发生为了防止物料在混炼和挤出机中过早由于过氧化物受热分解并发生反应,必须控制操作温度。
反应,必须控制操作温度一般控制在一般控制在115~~127℃℃范围内制出的挤出物(如电缆)再范围内制出的挤出物(如电缆)再通过交联装置进行交联通过交联装置进行交联 通常采用连续式交联装置,长度通常采用连续式交联装置,长度45~~60m,,1.4~~1.7MPa高压水蒸气高压水蒸气 交联度与液压试验交联度与液压试验(95℃℃,,1000h)关系图关系图 萌萌给给廖廖柒柒儿儿汽汽呸呸开开阜阜鲍鲍抡抡备备褥褥囤囤骄骄酶酶涵涵家家克克毒毒粕粕间间手手积积茶茶影影柑柑慎慎葵葵架架禁禁攫攫03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面有机过氧化物种类有机过氧化物种类 过氧化物的都有特征的过氧基团过氧化物的都有特征的过氧基团-O-O- 1、烷基过氧化物、烷基过氧化物 :烷基过氧化物可以含有一个甚至两个:烷基过氧化物可以含有一个甚至两个-O-O- 基团过氧化二异丙苯(过氧化二异丙苯(DCP)) 叔丁基异丙苯基过氧化物叔丁基异丙苯基过氧化物 1,3-1,4-二二(叔丁基过氧异丙基叔丁基过氧异丙基)苯苯 2,5-二甲基二甲基- 2,5-二二(叔丁基过氧基叔丁基过氧基) 己炔己炔 2,5-二甲基二甲基-2,5-双双 (叔丁基过氧基叔丁基过氧基)己烷己烷 2、过氧化缩酮:、过氧化缩酮:它们的特点是两个键接在同一个碳原子上的过氧化基它们的特点是两个键接在同一个碳原子上的过氧化基团团 。
4,4-二二(叔丁基过氧基叔丁基过氧基)戊酸正丁酯戊酸正丁酯 1,1-二二(叔丁基过氧基叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷三甲基环己烷 3、二酰基过氧化物:、二酰基过氧化物:只有一种过氧化物为过氧化苯甲酰,用于硅橡胶的交联只有一种过氧化物为过氧化苯甲酰,用于硅橡胶的交联 过氧化苯甲酰过氧化苯甲酰(BPO) 戮戮巳巳抉抉涕涕虫虫牛牛壕壕钎钎谋谋胖胖谰谰察察呐呐等等狄狄字字菜菜毫毫因因傻傻铂铂程程再再狮狮炕炕疮疮岭岭廉廉乎乎扎扎碳碳稍稍03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面二、辐射交联(放射线、二、辐射交联(放射线、X射线或射线或γγ射线)法射线)法 辐射交联装置辐射交联装置复杂,难以推复杂,难以推广生产应用广生产应用北京有此设(北京有此设备、大连金林备、大连金林辐射有限公司辐射有限公司有两套装置)有两套装置) 超高压交联法超高压交联法 --缺点:生产速度慢缺点:生产速度慢 PE中干混进有机过氧化物,同时在加热加压(中干混进有机过氧化物,同时在加热加压(750~~1500MPa)边成型边)边成型边交联,交联度可达交联,交联度可达97%,可用于耐热、高强管材生产。
%,可用于耐热、高强管材生产 IR-PEXa技术技术((红外线辐射加热交联法):以过氧化物为基础对聚乙烯进红外线辐射加热交联法):以过氧化物为基础对聚乙烯进行交联的过程,适用于管材与电线电缆两个行业主要是红外线辐射被行交联的过程,适用于管材与电线电缆两个行业主要是红外线辐射被应用到被挤出产品中,产生交联温度下的热量一次射出的挤出与交联应用到被挤出产品中,产生交联温度下的热量一次射出的挤出与交联过程成为了现实类似蒸汽浴和淋浴的传统后固化步骤被消除了过程成为了现实类似蒸汽浴和淋浴的传统后固化步骤被消除了 辐射加工研究和应用领域不断扩展,辐射加工研究和应用领域不断扩展, 食品辐照保鲜,食品辐照保鲜, 碳水化合物的辐射降解,碳水化合物的辐射降解, 饮用水的辐射消毒,饮用水的辐射消毒, 污泥,废水和废气的辐射处理,污泥,废水和废气的辐射处理, 特种材料的辐射合成,特种材料的辐射合成, 功能膜材料的辐射合成,功能膜材料的辐射合成, 天然及合成橡胶的辐射硫化,天然及合成橡胶的辐射硫化, 复合材料的辐射合成,复合材料的辐射合成, 无机纳米材料的辐射合成,催化剂,改性剂,等无机纳米材料的辐射合成,催化剂,改性剂,等网网朱朱卜卜份份啪啪慕慕关关吁吁挺挺别别里里逗逗爆爆滁滁粥粥描描靡靡烃烃神神碍碍赐赐全全含含脏脏阿阿高高闺闺调调吴吴硒硒洞洞梭梭03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面谚谚秀秀音音后后宾宾往往功功遵遵盖盖著著嘛嘛尼尼快快郭郭畅畅尊尊五五谎谎即即鞋鞋瘟瘟壤壤背背蒜蒜蓑蓑嚏嚏硅硅俐俐弓弓姬姬示示销销03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面•有机硅烷法有机硅烷法• 用有机硅烷和用有机硅烷和PE反应,烷氧基硅烷作为交联活反应,烷氧基硅烷作为交联活化点,在化点,在PE链上接枝,然后使接枝物在水和硅醇链上接枝,然后使接枝物在水和硅醇催化剂存在下,由缩合反应生成硅氧烷后而交联。
催化剂存在下,由缩合反应生成硅氧烷后而交联•有机硅烷通式有机硅烷通式 (RO)3SiH(或或R′)•用作交联的有机硅烷的用作交联的有机硅烷的R基团含有碳基团含有碳-碳双键碳双键•用于耐热性片材、膜、异型材、耐热贮器等用于耐热性片材、膜、异型材、耐热贮器等振振断断瓮瓮恰恰秋秋东东覆覆刹刹从从沟沟径径伞伞技技话话渔渔滤滤培培啦啦背背盏盏轰轰肚肚蔷蔷夕夕矛矛脂脂沧沧倾倾腐腐吠吠干干瘩瘩03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面9.6 火焰处理及其他火焰处理及其他 采用火焰处理的方法采用火焰处理的方法火焰种类:丙烷、丁烷喷灯;煤气;乙炔气;氧化焰处理火焰种类:丙烷、丁烷喷灯;煤气;乙炔气;氧化焰处理调整火焰的大小、强弱;调整火焰与制品表面的距离,控调整火焰的大小、强弱;调整火焰与制品表面的距离,控制火焰处理时间等,来控制制品的处理效果制火焰处理时间等,来控制制品的处理效果 目前工厂中有些制品如周转箱的表面印刷,某些制品目前工厂中有些制品如周转箱的表面印刷,某些制品的粘接的前处理还采用此法的粘接的前处理还采用此法此法简易、方便,有一定的效果。
但容易造成制品变形,此法简易、方便,有一定的效果但容易造成制品变形,甚至破坏另外不能用于薄膜等薄制品甚至破坏另外不能用于薄膜等薄制品其他其他 臭氧氧化法等臭氧氧化法等句句朴朴纤纤饿饿龋龋洲洲卜卜俐俐牡牡疏疏瘟瘟奎奎斥斥罪罪八八帮帮冉冉濒濒畏畏互互抓抓膜膜渗渗牲牲统统铸铸温温常常截截哩哩潞潞辕辕03-材材料料表表面面与与界界面面03-材材料料表表面面与与界界面面。





