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胺类红外谱图总结..ppt

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    • 胺类红外谱图总结 第一组 樊金杰 110896 曹红远 110902 李博乾 110908 魏巍 110919 李鹏 110940 胺 1.N-H键的伸缩振动 • 游离的(N-H) 伯胺(-NH2) 仲胺(-NH) 叔胺(-N-) R-NH2 Ar-NH2 R-NH-R’ Ar-NH-R 双峰νas(-NH2)=3500cm-1 双峰νs(-NH2)=3400cm-1 单峰:(3310-3350)cm-1 单峰: 3450cm-1 缔合后吸收位置降低约100cm-1 通常以官能团区双峰或单峰来区分是伯胺还是仲胺 N-H伸缩振动 伯胺 仲胺 叔胺 有2个吸收峰,因为-NH2有2个-NH,故有对称和 反对称伸缩振动,这使得它与羟基的吸收形成鲜明的差别 NH上只有一种伸缩振动,故只有一个吸收峰, 吸收峰的形状比羟基要尖锐 因N上无氢,则在这个区域无峰 游离的伯胺:双峰 νas3500cm-1,νs3400cm-1 仲胺:单峰3310~3350cm-1 叔胺:单峰3450cm-1 缔合后吸收位置降低约100cm-1 通常以官能团区双峰或单峰来区分是伯胺还是仲胺 2. N-H弯曲振动吸收峰 在1650~1500 cm-1处,伯 胺的吸收强度中等,仲胺的吸收强度较弱且当分子 中含有芳香基时,又常被芳环的骨架振动掩盖,难 以辨认. 3. C-N伸缩振动脂肪胺位于1230~1030 cm-1处,强 度强。

      芳香胺位于1360~1250 cm-1处,强度中弱 在仲胺中,当芳基与氮原子连接时,可以看到两个 峰,其中高频峰(1360~1250 cm-1)是由于氮的孤 对电子对芳环共轭,使C-N具有双键性质引起的 叔胺的 C-N伸缩振动也在1360~1000cm-1处,不易 识别 4.N-H面外变形振动吸收位于900~770 cm-1处,峰 形较宽,强度中等(只有伯胺有此吸收峰) 伯胺化合物IR吸收特点 • σN-H在3360与3200附近有两个中等强度的 吸收峰(对称与不对称的伸缩振动吸收) 当氨基缔合时,吸收峰引起向低波数方向 位移 • N-H弯曲振动吸收峰 在1650~1590 cm-1处 • C-N伸缩振动脂肪胺位于1230~1030 cm-1 处,芳香胺位于1360~1250 cm-1处,强度 中弱 脂肪伯胺谱图分析 从左到右观察到N-H的伸缩振动的两个小峰, 在1617cm-1左右有伯胺的N-H弯曲振动吸 收峰,C-N的伸缩振动强度很弱,不明显, 但C-N的弯曲振动强度很大,在910-750cm- 1的范围表现为以宽峰,特征峰很强. 芳香伯胺的谱图分析 对苯二胺是芳香族伯胺,有多个N-H键,如图所示,在 3220cm-1以上表现出多个吸收峰,N-H的弯曲振动与苯 环骨架振动发生了重叠,在1630cm-1和1518cm-1表现 出两个较宽的吸收峰。

      对苯二胺的C-N伸缩振动发生在 1266cm-1左右C-N的弯曲振动吸收与苯环上的=C-H的 面外弯曲振动重叠,特征性不是很强 仲胺 N—H的伸缩振动位于3300cm-1呈现单峰, 强度较弱 (在稀溶液中) ; N—H的变形振动在1500cm-1 C—N的伸缩振动位于1280-1180cm-1 芳香族仲胺位于1350-1280 叔胺 无N—H键,则无N-H的吸收峰 C—N的伸缩振动位于1360-1310cm-1 脂肪仲胺的谱图分析 二丙胺是仲胺,如图所示,在3292cm-1处只能观察到一个N-H的伸缩 振动的吸收峰,1130cm-1处中等强度的吸收峰可以归属于C-N的伸缩 振动,在770~700cm-1的范围可以观察到中等强度的C-N的弯曲振动 吸收峰1380cm-1左右的峰发生了裂分,表明化合物中有异丙基的 存在 脂肪叔胺的谱图解析 三乙胺是叔胺,在3000cm-1以上没有N-H的尖峰出现,1071cm-1左 右的吸收峰是C-N的伸缩振动引起的,C-N的弯曲振动吸收较弱亚 甲基和甲基的吸收峰很明显 酰胺 1 N-H 伸缩:3540-3125 伯酰胺:为强度相近的双峰,相距120 仲酰胺:为单峰 叔酰胺:无此峰 N-H 弯曲 + C-N 伸缩 主要是仲酰胺NH和C=O反式存在的吸收 1650-1580 1450-1310 内酰胺则是以顺式存在 N-H 弯曲 倍频:3020,w Ar-N伸缩 :1335-1250,s N-H wag770-625,宽而散 C=O 伸缩振动酰胺的谱带,由于氮原子上未 共用电子对与羰基的P-π共轭,使得C=O伸缩 振动向低波数位移,伯酰胺1690~1650 cm-1 ,仲酰胺 1680~1655 cm-1,叔酰胺 1670~1630 cm-1 C-N 伸缩振动酰胺的谱带,由于氮原子上未 共用电子对与羰基的P-π共轭,使得C-N伸缩 振动向高波数位移,伯酰胺1420~1400 cm-1 ,仲酰胺 1300~1260 cm-1,特征峰。

      叔酰胺 无此吸收峰 • N-H伸缩吸收峰一般位于3500~3100 cm-1 ,伯酰胺游离位于~3520 cm-1和~3400 cm -1,形成氢键而缔合的位于~3350 cm-1和 ~3180 cm-1,均呈双峰;仲酰胺 游离位于 ~3440 cm-1,形成氢键而缔合的位于 ~3100 cm-1,均呈单峰;叔酰胺无此吸收 峰 • 酰胺N-H变形振动的谱带伯酰胺 1640~1600 cm-1;仲酰胺1500~1530 cm- 1,强度大,非常特征,足以与伯酰胺区别 ;叔酰胺无此吸收峰 二、 铵盐的吸收特点 伯铵盐:由于NH3+基团中不对称和对称的伸缩振动,引起 了伯胺盐在3200-2250cm-1之间出现了强和宽的吸收而且 ,在2600-2500cm-1之间出现中等强度的多重复合谱带在 2200-2100cm-1之间有弱的吸收峰,有的时候可能不出现 由于N-H的弯曲振动,在1600-1570cm-1和1550-1504cm -1 附近有吸峰 仲铵盐:由于N-H的伸缩振动,仲胺盐在3000- 2200cm-1之间出现宽泛的吸收峰或系列尖带在 2600-2500cm-1之间明显有多重峰;由于N-H的 弯曲振动,在1620-1570cm-1之间有吸收峰。

      叔胺盐:在2750-2200cm-1之间呈宽或系列尖带 季胺盐:没有N-H的伸缩振动 •由峰面积可知不同种 类的质子数之比满足3 :3:2 •由n+1规则该 峰为与-CH3相 连的-CH2-裂 分峰,由于受 酯基吸电作用δ 增大 •由n+1规则该 峰为与-CH2- 相连的-CH3 裂分峰 •是直接与羰基相 连的-CH3的质子 峰,由于受酯基吸 电子作用和羰基磁 各向异性影响δ增 大,向低场移动 •CH3COOCH2CH3 •乙酸乙酯 谢谢欣赏 。

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