有机化学第三版答案上册南开大学出版社王积涛等主编.ppt

第三版第三版 上册上册  习题与解答习题与解答⑴⑴ 氯仿氯仿CHCl3 1、写出下列化合物的共价键（用短线表示）， 推出它们的方向⑵⑵ 硫化氢硫化氢H2S⑶⑶ 甲胺甲胺CH3NH2⑷⑷ 甲硼烷甲硼烷BH3⑹⑹ 乙烷乙烷C2H6注：甲硼烷注：甲硼烷(BH3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在. BH3中中B以以sp2杂化杂化        方式成键方式成键.根据诱导效应规定根据诱导效应规定: 烷烃分子中的烷烃分子中的C – C和和 C – H键不具有极性键不具有极性.⑸⑸ 二氯甲烷二氯甲烷CH2Cl22.以知σ键是分子之间的轴向电子分布,具有圆柱状对3. 称,π键是p轨道的边缘交盖. π键与σ键的对称性有何不同? σ键具有对称轴,π键电子云分布在σ键平面的上下, π键具有对称面,就是σ键平面.3.丙烷CH3CH2CH3的分子按碳的四面体分布,试画出个原4. 子的分布示意.4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧 （H2CO） ，试把分子的电子式画出来5、丙烯CH3CH = CH2中的碳，哪个的sp3杂化，哪 个是sp2杂化？6、试写出丁二烯分子中的键型： σ-键π-键σ-键σ-键π-键7、试写出丙炔 中碳的杂化方式。

你 能想象出sp杂化的方式吗？sp3 spsp 根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp杂化的碳原子应为直线型构型CH2 = CH - CH = CH2 8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO2遇水 后形成HCO3-或H2CO3,这时它们的偶极矩还能保持为 零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？ 化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零 碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力换言之：碳酸失去H+后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性9、用δ+/δ-符号对下列化合物的极性作出判断:⑴ H3C __ Br ⑵ H3C __ NH2 ⑶ H3C __ Li ⑷ NH2 __ H⑸ H3C __ OH (6) H3C __ MgBrδ+δ-δ+δ+δ+δ+δ+δ-δ-δ-δ-δ-10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？答：H2O的酸性更强。

共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性11.HCOOH的pKa= 3.7 ， 苦味酸的pKa= 0.3 ， 哪12. 一个酸性更强？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚的酸性比上述两者是强还是弱？答：苦味酸的酸性强苯酚的酸性比上述两者 要弱12、氨NH3的pKa＝36，丙酮CH3COCH3的pKa＝20下列可逆平 衡向哪个方向优先？反应优先向着生成弱酸、弱碱的方向进行13、利用表1－1中pKa的值，预测下列反应的走向反应向左（即向着生成HCN的方向）进行反应向左（即向着生成乙醇的方向）进行习题与解答习题与解答1、写出庚烷的同份异构体的构造式，用系统命名法命名、写出庚烷的同份异构体的构造式，用系统命名法命名 （汉英对照）汉英对照） 1）CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 庚烷庚烷 heptane2） 2-甲基已烷甲基已烷2-methylhexane3） 3-甲基已烷甲基已烷3-methylhexane 4） 2,3-二甲基戊二甲基戊烷 2,3-dimethylpentane2,4-二甲基戊二甲基戊烷2,4-dimethylpentane2,2-二甲基戊二甲基戊烷2,2-dimethylpentane 5） 6） 7） 3,3-二甲基戊烷二甲基戊烷3,3-dimethylpentane 8） 9） 3-乙基戊烷乙基戊烷3-ethylpentane 2,2,3-三甲基丁烷三甲基丁烷2,2,3-trimethylbutane  2、写出下列化合物的汉英对照的名称：、写出下列化合物的汉英对照的名称：1） 2） 2-甲基戊烷甲基戊烷2-methylpentane 3,3-二甲基二甲基-4-乙基已烷乙基已烷3-ethyl-4,4-diethylhexane 3)2,3,6-三甲基三甲基-6-乙基辛烷乙基辛烷2,3,6-trimethyl-6-ethyloctane4）3,5,5,6-四甲基壬四甲基壬烷 3,5,5,6-tetramethylnonace 3、不要查表，试将下列烷烃按沸点降低的、不要查表，试将下列烷烃按沸点降低的 次序进行排列。

次序进行排列 ①① 3,3-二甲基戊烷二甲基戊烷 ②② 正庚烷正庚烷 ③③ 2-甲基庚烷甲基庚烷 ④④ 正戊烷正戊烷 ⑤⑤ 2-甲基已烷甲基已烷 ③③＞＞②②＞＞⑤⑤＞＞①①＞＞④④ 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造 式及比例式及比例 1) 正已烷正已烷 2）异已烷）异已烷 3））2，，2-二甲基丁烷二甲基丁烷 1)、正已、正已烷 15.8% 42.1%42.1% 1H：2H=1：4 84.2% / 2=42.1% 2）异已）异已烷 20% 17% 26.5% 26.5% 10%45%40%15% 5、写出下列各取代基的构造式：、写出下列各取代基的构造式：1) Et- CH3CH2-2) i-Pr-3) i-Bu-4) S-Bu-5) 异戊基异戊基6) 新戊基新戊基7）三级戊基）三级戊基 6、写出乙烷氯代的自由基历程写出乙烷氯代的自由基历程。

2)链增长 记住：记住：自由基反应三部曲自由基反应三部曲  引发、增长、链终止引发、增长、链终止无论是自由基取代还是自由基加成都是遵无论是自由基取代还是自由基加成都是遵循这个模式循这个模式7、、 1））把下列三个透视式改写成纽曼投影把下列三个透视式改写成纽曼投影 式，它们是不是相同的构象式，它们是不是相同的构象他们是相同构象他们是相同构象2）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同      物质他们是不同物质他们是不同物质8. .叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作    为一个方便的自由基来源：为一个方便的自由基来源：异异丁丁烷烷和和CClCCl4 4的的混混合合物物在在130-140℃130-140℃时时十十分分稳稳定定假假如如加加入入少少量量叔叔丁丁基基过过氧氧化化物物就就会会发发生生反反应应，，主主要要生生成成叔叔丁丁基基氯氯和和氯氯仿仿，，同同时时也也有有少少量量叔叔丁丁醇醇（（CHCH3 3) )3 3C-OHC-OH，，其其量量相相当当于于所所加加的的过过氧氧化化物物, ,试试写写出出这这个个反反应应可可能能机机理理的的所有步骤。

所有步骤2) 链增长链增长  1) 链引发链引发③、④反复重复3) 链终止链终止 习题与解答习题与解答1、出下列化合物构型式、出下列化合物构型式 (1)  异丁烯异丁烯(2)   (Z)-3-甲基甲基- 4- 异丙基异丙基-3-庚烯庚烯(3)  (Z)-3-chloro-4-methyl-3-hexene(4) 2,4,4-trimethyl-2-pentene(5) trans-3,4-dimethyl-3-hexene2、用英汉对照命名下列化合物用英汉对照命名下列化合物 (Z)-2-甲基甲基-3-乙基乙基-3-庚烯庚烯  (Z)-3-ethyl-2-methyl-3-heptene顺顺-1-氯氯-2-甲基甲基-2-丁烯丁烯cis-1-chloro-2-methyl-2-butene(E)-1-氯氯-2-甲基甲基-2-丁烯丁烯(E)-1-chloro-2-methyl-2-butene3,3-二甲基二甲基-1-丁烯丁烯  3,3-dimethyl-1-butene顺顺 -3-庚烯庚烯  cis-3-heptene3、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造      式和名称（如果有的话）。

式和名称（如果有的话）1)  H2,Ni异丁烷或异丁烷或2-甲基丙烷甲基丙烷(2)   Cl21，，2-二氯二氯-2-甲基丙烷甲基丙烷(3)   Br21，，2-二溴二溴-2-甲基丙烷甲基丙烷(4)   I2(5)   HBr     2-溴溴-2-甲基丙烷甲基丙烷叔溴丁烷或叔丁基溴叔溴丁烷或叔丁基溴(6)   HBr(过氧化物过氧化物)1-溴溴-2-甲基丙烷甲基丙烷异丁基溴异丁基溴(7) HI2-碘碘-2-甲基丙烷甲基丙烷     叔碘丁烷叔碘丁烷(8)   HI(过氧化物过氧化物)(9)  H2SO4硫酸氢叔丁酯硫酸氢叔丁酯           叔丁醇叔丁醇(10)    H2O,H+叔丁醇叔丁醇⑼⑼为烯烃的间接水合，为烯烃的间接水合，⑽⑽为烯烃的直接水合为烯烃的直接水合(11)    Br2,H2O1-溴溴-2-甲基甲基-2-丙醇丙醇(12)    Br2+NaI(水溶液水溶液)1,2-二溴二溴-2-甲基丙烷甲基丙烷1-溴溴-2-碘碘-2-甲基丙烷甲基丙烷1-溴溴-2-甲基甲基-2-丙醇丙醇(13)     O3;然后然后Zn,H2O丙酮丙酮         甲醛甲醛(14)   RCO3H2-甲基甲基-1,2-环氧丙烷环氧丙烷2-甲基甲基-1,2-丙二醇丙二醇(15)    冷冷、、碱碱KMnO4(16)    热的热的KMnO4丙丙 酮酮 二氧化碳二氧化碳 反应物反应物反应的第一过度态反应的第一过度态反应的第二过度态反应的第二过度态反应活性中间体反应活性中间体反应产物反应产物4、试画出、试画出Br2和丙烯加成反应的反应能量进程图。

和丙烯加成反应的反应能量进程图 5、、 3,3,3—三氟丙烯和三氟丙烯和HCl加成时，生成加成时，生成F3CH2CH2Cl       为什么不服从马氏规则？为什么不服从马氏规则？ ⑴⑴、动态下的解释：、动态下的解释：C+的稳定性的稳定性 CF3- 是强烈的吸电子基，在是强烈的吸电子基，在⑴⑴中直接与中直接与C+相连，正电荷集相连，正电荷集中体系能量高不稳定不易生成中体系能量高不稳定不易生成；；⑵⑵中正电荷比较分散，相对能中正电荷比较分散，相对能量较低易生成量较低易生成 稳定性：稳定性：∧ ∧×6、化合物、化合物A C7H14经浓经浓KMnO4氧化后得到的两个氧化后得到的两个 产物产物      与臭氧化与臭氧化—还原水解后的两个产物相同，试问还原水解后的两个产物相同，试问A有有      怎样的结构？怎样的结构？ ⑵⑵、静态下的解释：、静态下的解释：H+优先进攻电子云密度较大的双优先进攻电子云密度较大的双 键碳原子键碳原子由于由于CF3-的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云密的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云密度较高，易于度较高，易于H+的进攻。

的进攻7、化合物化合物(A) (B) (C)均为庚烯的异构体，均为庚烯的异构体，(A) 经臭氧化经臭氧化      还原水解生成还原水解生成CH3CHO和和 CH3CH2CH2CH2CHO，，      用同样的方法处理用同样的方法处理            (B)生成：生成：                和和                          ，处理，处理(C) 生成生成      CH3CHO和和                                   , 试写出试写出 (A) 、、B) 、、      (C) 的构造式或构型式的构造式或构型式 A ) CH3CH=CHCH2CH2CH2CH3( B ) ( C )8．比较下列各组烯烃与硫酸加成活性．比较下列各组烯烃与硫酸加成活性（（1）乙烯，溴乙烯）乙烯，溴乙烯 （（2）丙烯，）丙烯，2-丁烯丁烯（（3）氯乙烯，）氯乙烯，1，，2-二氯乙烯二氯乙烯（（4）乙烯，）乙烯，CH2  = CH-COOH（（5））2-丁烯，异丁烯丁烯，异丁烯乙烯＞溴乙烯乙烯＞溴乙烯2 -丁烯＞丙烯丁烯＞丙烯氯乙烯＞氯乙烯＞1，，2-二氯乙烯二氯乙烯乙烯＞乙烯＞CH2 = CH-COOH异丁烯＞异丁烯＞2-丁烯丁烯 9．． 在痕量过氧化物存在下在痕量过氧化物存在下1-辛烯和辛烯和2-甲基甲基-1-庚烯能与庚烯能与       CHCl3作用分别生成作用分别生成1,1,1-三氯壬烷和三氯壬烷和3-甲基甲基-1,1,1三三       氯辛烷。

氯辛烷       (1) 试写出这个反应的历程试写出这个反应的历程       (2) 这两个反应哪个快？为什么？这两个反应哪个快？为什么？ 链引发：链引发：        在（在（2）中生成的是）中生成的是30自由基比反应（自由基比反应（1）中生成的）中生成的20自由基自由基要稳定，故反应（要稳定，故反应（2）较快链增长链增长⑴⑴：：链增长链增长⑵⑵：：20自由基自由基30自由基自由基链终止：略链终止：略10．某工厂生产杀瘤线虫的农药二溴氯丙烷，．某工厂生产杀瘤线虫的农药二溴氯丙烷，        BrCH2CHBrCH2Cl，试问要用什么原料？怎样，试问要用什么原料？怎样        进行合成？进行合成？选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模生产的基本化工原料，价格便宜容易得到生产的基本化工原料，价格便宜容易得到11．试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法只．试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法只        能用指定的原料，其它溶剂和无机试剂任选能用指定的原料，其它溶剂和无机试剂任选1））    自乙烷合成乙烯：自乙烷合成乙烯：( 2 )   自丙烷合成丙烯：自丙烷合成丙烯：(3)   自丙烷合成自丙烷合成1，，2-二溴丙烷二溴丙烷(4)   自丙烷合成自丙烷合成1-溴丙烷溴丙烷先由（先由（2）得丙烯）得丙烯由（由（2）得丙烯）得丙烯(5)   自自2-溴丙烷合成溴丙烷合成1-溴丙烷溴丙烷 (6)   自自1-碘丙烷合成碘丙烷合成1-氯氯-2-丙醇丙醇 (7)   自丙烷合成异丙醇自丙烷合成异丙醇 由（由（2）得丙烯）得丙烯 (8)  自正丁醇合成自正丁醇合成2-碘丁烷碘丁烷 （（9）自）自                                 合成异己烷合成异己烷  （（10）自）自3-氯氯-2，，2-二甲基丁烷合成二甲基丁烷合成 2，，2-甲基丁烷甲基丁烷卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化氢卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化氢化就可转化成烷烃。

化就可转化成烷烃12、写出下列反应历程、写出下列反应历程叔丁基碳正离子叔丁基碳正离子叔丁基碳正离子叔丁基碳正离子习题与解答习题与解答1、下列化合物中哪些是共轭化合物？哪些是、下列化合物中哪些是共轭化合物？哪些是      有顺反异构体？试画出它们顺反异构体的有顺反异构体？试画出它们顺反异构体的      构型式并命名构型式并命名                                                                                   ⑴ CH3CH=CHCH2CH2CH=CH2 (2) CH3CH=CHCH2C≡CH (3) CH3CH=CHC(CH3)=CHCH3 (4) (CH3)2C=CHC≡CCH3 （（1）无共轭、有顺反）无共轭、有顺反顺顺-1，，6-庚二烯庚二烯反反-1，，6-辛二烯辛二烯（（2）无共轭、有顺反）无共轭、有顺反顺顺-4-已烯已烯-1-炔炔反反-4-已烯已烯-1-炔炔（（3）有共轭、有顺反）有共轭、有顺反 （（4）有共轭、无顺反）有共轭、无顺反 2-甲基甲基-2-已烯已烯-4-炔炔 2、下列化合物和、下列化合物和1摩尔溴反应生成的主要产物是摩尔溴反应生成的主要产物是　　什么？　　什么？3、写出下列化合物的构造式或命名、写出下列化合物的构造式或命名：： 4,7-二甲基二甲基-6-乙基乙基-4-辛烯辛烯-2-炔炔（（2ＥＥ,4Ｚ）Ｚ）-3-t-butyl-2,4-hexadiene4、用反应式表示、用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应：丁炔与下列试剂的反应：（1）1molH2，Ni； （2）2molH2，Ni (3) 1molBr2 H2, 1molCH3CH2CH = CH2(4) 2molBr2 (5)1mol HCl（6）2mol HCl （7）H2O，Hg2+，H+ （8）Ag（NH3）2+OH- （9） NaNH2 （10）（9）的产物+C2H5Br （（11））O3，然后水解，然后水解 （（12）热的）热的KMnO4水溶液水溶液 5、用、用1,3-丁二烯代替丁二烯代替1-丁炔进行丁炔进行4题中的反应，题中的反应，      如果有反应，写出反应式。

如果有反应，写出反应式 （1）1molH2，Ni； （（2））2molH2，，Ni；； ( 3 )  1molBr2 —15℃℃ 55% 45% 60℃ 10% 90% (4)  2molBr2 (5) 1mol HCl ＜20℃ 75-80% 20-25%＞20℃ 25% 75% (6) 2mol HCl(11) O3,然后水解 （12）热的KMnO4水溶液 (7)(7)、、(8)、、(9)、、(10)都不反应都不反应6、、(1) 乙炔的氢化热（转变成乙烷）为乙炔的氢化热（转变成乙烷）为314 KJ/mol            乙烯的氢化热为乙烯的氢化热为137 KJ/mol。

计算乙炔氢化计算乙炔氢化            到乙烯的到乙烯的△△H解：解：△H=314-137=177 KJ/mol解：由于：解：由于：乙炔乙炔→乙烯乙烯   △△H=177 KJ/mol                    乙烯乙烯→乙烷乙烷   △△H=137 KJ/mol        所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃        更稳定更稳定.预期（预期（CH3·）加到乙炔上更快加到乙炔上更快 (2)、试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对、试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对(3)         于烷烃的稳定性仅以此预期甲基自由基于烷烃的稳定性仅以此预期甲基自由基(4)         (CH3·)加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢？？解：由于解：由于 稳定性：稳定性：a>b 所以自由基的稳定性因素更加重要所以自由基的稳定性因素更加重要（参教材（参教材P32） (3)、已知、已知(CH3·)加到乙炔上比加到乙烯上慢，试问加到乙炔上比加到乙烯上慢，试问         这里的稳定性和自由基的稳定性二者中哪一这里的稳定性和自由基的稳定性二者中哪一         个因素更加重要？个因素更加重要？ 10自由基（自由基（a））乙烯型自由基（乙烯型自由基（b））7、、(1) 写出下列化合物的共振式：写出下列化合物的共振式： (2) 写出写出b与溴化氢加成的主要产物：与溴化氢加成的主要产物： 8、有一烃、有一烃(A),相对分子量为相对分子量为81±1，能使，能使Br2/CCl4         溶液褪色，但不与溶液褪色，但不与(Ag(NH3)2+作用，经臭氧化作用，经臭氧化             还原水解生成还原水解生成                 及及                        ，问，问A       是是 哪一个烃？哪一个烃？ 答：由分子量推测其分子式为答：由分子量推测其分子式为C6H10 （（M=82））                   A：：  9、试推测和臭氧分解时，生成下列化合物的不饱、试推测和臭氧分解时，生成下列化合物的不饱      和烃（非芳烃）的可能结构。

和烃（非芳烃）的可能结构 （1）只产生 10、根据沸点一个未知物可能是下面四种化合、根据沸点一个未知物可能是下面四种化合        物中的一种物中的一种        正戊烷正戊烷 ，，   36℃；；      2-戊烯戊烯 ，，36℃ ；；          1-戊炔戊炔，，     40℃；；      1，，3戊二烯戊二烯，，   42℃                 试设计一个系统的化学检验方法来确定该试设计一个系统的化学检验方法来确定该        未知物 或或正戊烷正戊烷1-戊炔戊炔2-戊烯戊烯1,3_戊二烯戊二烯  ×褪色褪色 褪色褪色 褪色褪色 白白↓ ×× 褪色褪色褪色褪色CO2 鉴别化合物要遵循的基本原则是鉴别化合物要遵循的基本原则是：方法简便，现象明显方法简便，现象明显具体方式写反应流程图、列表格或文字叙述都可以体方式写反应流程图、列表格或文字叙述都可以11、完成下列转换：、完成下列转换： 12、、(1) 当当1-辛烯和辛烯和N-溴代丁二酰亚胺作用时，不溴代丁二酰亚胺作用时，不              仅得到仅得到3-溴溴-1-辛烯，也得到辛烯，也得到1-溴溴-2-辛烯。

辛烯              对此你如何解释？对此你如何解释？ NBSα— 溴代反应的历程：溴代反应的历程： （夺取（夺取α—碳上的碳上的H））生成烯丙基自由基生成烯丙基自由基1-溴溴-2-辛烯辛烯3-溴溴-1-辛烯辛烯(2) 、带有、带有13C标记的丙烯标记的丙烯(CH3-CH=13CH2)经自由经自由          基溴化反应转化成溴丙烯基溴化反应转化成溴丙烯,  推测产物中的标推测产物中的标          记原子记原子13C的位置将在哪里？的位置将在哪里？ 习题与解答习题与解答1、试写出下列化合物的结构式：、试写出下列化合物的结构式： （（1））1-氯双环氯双环[2.2.2]辛烷辛烷（（3）反）反-1，，3-二氯环丁烷二氯环丁烷 （（2）环戊基乙炔）环戊基乙炔(4)1-isopropyl-4-methyl-bi-cyclo[3.1.0]hex-2-ene (6) bicycle[3.2.1]octane (5) 3-methylcyclopentene2、命名下列化合物（后三种包括英文名）：、命名下列化合物（后三种包括英文名）： 1-氯氯-3，，4-二甲基双环二甲基双环[4，，4，，0]-3-癸烯癸烯 1，，7-二甲基螺二甲基螺[4.5]癸烷癸烷 8-氯双环氯双环[3.2.1]辛烷辛烷 椅式椅式-顺－顺－1，，2-二甲基环已烷二甲基环已烷    Chair form-cis -1,2-dimethylcyclohexane  3-甲基环已烯甲基环已烯     3-methylcyclohexene 双环双环[2.2.2]辛烷辛烷    bicycle[2.2.2]octane (4)3、写出下列化合物的最稳定的构象：、写出下列化合物的最稳定的构象： （（1）反）反-1-乙基乙基-3-叔丁基环已烷叔丁基环已烷 （（3））1，，1，，3-三甲基环已烷三甲基环已烷 （（2）顺）顺-4-异丙基氯代环已烷异丙基氯代环已烷4、完成下列反应：、完成下列反应：（（1）环戊烯）环戊烯+ Br2/CCl4   （（4））1-甲基环已烯甲基环已烯+HBr（过氧化物）（过氧化物） （（2）环戊烯）环戊烯+ Br2（（300℃℃））（（3））1-甲基环已烯甲基环已烯+HCl（（7）环戊烯）环戊烯+RCO3H （（5）环已烯）环已烯+冷碱冷碱KMnO4/H2O（（6）环戊烯）环戊烯+热热KMnO4/H2O（（10））1，，3-环已二烯环已二烯+HCl （（8））1-甲基环戊烯甲基环戊烯+冷、浓冷、浓H2SO4 （（9））3-甲基环戊烯甲基环戊烯+O3，后，后Zn/H2O（（13））（11）环戊烷）环戊烷+Cl2/高温高温（（12）环丙烷）环丙烷+Br2/CCl4（（15））1，，3-环戊二烯环戊二烯+顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐  （（14））        NBS在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰性溶剂（如性溶剂（如CCl4）中。

首先是）中首先是NBS与反应体系中存在极少与反应体系中存在极少量的量的HBr作用，产生少量的溴作用，产生少量的溴,再按如下过程发生反应：再按如下过程发生反应：  5.试说明下列反应结果（试说明下列反应结果（*表示表示13C））链引发：链引发： 链增长：链增长： 相同相同                                                             25%      25%            50 ℅链终止（略）链终止（略） P – π共轭 6.  丁二烯聚合时除生成高分子化合物之外，还有丁二烯聚合时除生成高分子化合物之外，还有      一种环形结构的二聚体生成一种环形结构的二聚体生成           该二聚体能发生下列诸反应：该二聚体能发生下列诸反应：         （（1）还原生成乙基环已烷）还原生成乙基环已烷         （（2）溴化时可加上四原子的溴）溴化时可加上四原子的溴         （（3）氧化时生成）氧化时生成ß-羧基已二酸羧基已二酸       试推测该二聚体的结构试推测该二聚体的结构 7.化合物A(C7H12)与Br2反应生成B(C7H12Br12)，B在KOH的乙醇溶液中加热生成C(C7H10)，C与 反应得8. D(C11H12O3)，C经臭氧化并还原水解得E( 9.　和10.　　　　　　），试写出A、B、C、D的构造式。

8、化合物A分子式为C4H8，它能使溴溶液褪色，　但不能使高锰酸钾溶液褪色1molA与1molHBr　作用生成B，B也可以从A的同分异构体C与HBr　作用得到化合物C分子式也是C4H8，能使溴溶　液褪色，也能使高锰酸钾（酸性）溶液褪色试　推测化合物A、B、C的构造式，并写出各步反　应式 9、橙花醇、橙花醇(C10H18O)在稀在稀H2SO4存在下转变成存在下转变成α-萜品醇萜品醇      (C10H18O)运用已学过的知识，为反应提出一个机理运用已学过的知识，为反应提出一个机理 10、一个分子式、一个分子式C10H16的烃的烃,氢化时只吸收氢化时只吸收1mol H2，它包，它包       含多少个环？臭氧分解时它产生含多少个环？臭氧分解时它产生 1，，6-环癸二酮，试环癸二酮，试       问这是什么烃？写出其构造式问这是什么烃？写出其构造式 分析：从分子式可看出该化合物的不饱和度为分析：从分子式可看出该化合物的不饱和度为 3，，            氢化时只吸收氢化时只吸收1molH2，说明它除了含一个双，说明它除了含一个双            键外还应含有两个环。

键外还应含有两个环11、从环已醇及其必要原料出发合成下列化合物、从环已醇及其必要原料出发合成下列化合物习题与解答习题与解答(3)  2-chloro-1-methylnaphthalene 1.1.写出下列化合物的构造式：写出下列化合物的构造式：（（1 1）） 4- 4-甲基甲基-5--5-（对溴苯基）戊炔（对溴苯基）戊炔 (2) 2(2) 2，，4 4，，6-6-三硝基甲苯三硝基甲苯 （（7 7）） 对二氯苯对二氯苯 （（4））cyclohexylbenzene（（5）） 1,5-diphenylpentane（（6）） benzyl chloride(10) 2-(10) 2-氨基氨基-3--3-硝基硝基-5--5-溴苯甲酸溴苯甲酸 （（8 8））1-1-氟氟-2-2，，4-4-二硝基苯二硝基苯 (9) (9) 对氨基苯磺酸对氨基苯磺酸2.2.用中英文命名下列化合物：用中英文命名下列化合物：       1,3,5-三甲苯三甲苯    均三甲苯均三甲苯     mesitylene         1,2,4,5-四甲基苯四甲基苯      1,2,4,5-tetraimethyltoluene           1-甲基萘甲基萘          1-methylnaphthalene 对烯丙基甲苯对烯丙基甲苯   p-allyltoluene      3-对甲基苯基丙烯对甲基苯基丙烯3-p-tolylpropene       异丁基苯异丁基苯      isobulylbenzene      1-苯基苯基-2-甲基丙烷甲基丙烷 1-phenyl-3-methylpropane       2,6-二甲基萘二甲基萘    2,6-dimethylnaphthalene      对溴甲苯对溴甲苯        p-bromotoluene   对异丙基甲苯对异丙基甲苯 p-isoprophyltoluene   3.3.试写出下列诸反应的主要产物：试写出下列诸反应的主要产物： 4.4.预测下列化合物溴代的主要产物：预测下列化合物溴代的主要产物： （１）对氯硝基苯（１）对氯硝基苯 （２）（２） 间二硝基苯间二硝基苯5.5.甲、乙、丙三种芳烃的分子式都是甲、乙、丙三种芳烃的分子式都是C C9 9H H1212，氧化时甲得，氧化时甲得 一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，进行硝化时甲和一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，进行硝化时甲和 乙分别主要得到两种一硝基化合物。

而丙只得到一种乙分别主要得到两种一硝基化合物而丙只得到一种 一硝基化合物，推断甲、乙、丙的结构一硝基化合物，推断甲、乙、丙的结构 6.6.比较下列各组化合物进行硝化反应的活性顺序：比较下列各组化合物进行硝化反应的活性顺序： (1)(1)苯；苯；1,3,5-1,3,5-三甲苯；甲苯；间二甲苯；对二甲苯三甲苯；甲苯；间二甲苯；对二甲苯. . 1,3,5-三甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞苯三甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞苯 (2) 苯；溴苯；硝基苯；甲苯苯；溴苯；硝基苯；甲苯 甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯 7.7.苯乙烯与稀硫酸一起加热，生成两种二聚物：苯乙烯与稀硫酸一起加热，生成两种二聚物： 推测可能的反应的机理。

推测可能的反应的机理2-2-苯基丙烯在同样的反应条苯基丙烯在同样的反应条件下生成什么产物？件下生成什么产物？ (1) 8. 8.当甲苯和当甲苯和 CBrCl CBrCl3 3 的混合物在紫外线照射下，的混合物在紫外线照射下， 反应生成适量的溴苄和氯仿反应生成适量的溴苄和氯仿 (1) (1) 写出这个反应的历程写出这个反应的历程(2)(2)反应中还分离出少量的反应中还分离出少量的HBrHBr和和C C2 2ClCl6 6. .这些产物是怎样这些产物是怎样 形成的形成的. .9.9.一化合物一化合物A(CA(C1616H H1616) )能使能使BrBr2 2/CCl/CCl4 4和和KMnOKMnO4 4水溶解褪色，水溶解褪色， 常压氢化时只吸收常压氢化时只吸收1mol H1mol H2 2, ,当它用热而浓的当它用热而浓的 KMnO KMnO4 4氧氧 化时只生成一个二元酸化时只生成一个二元酸C C6 6H H4 4(COOH)(COOH)2 2，，后者溴化只生成后者溴化只生成 一个单溴代二羧酸，试写这个化合物的结构式，其中一个单溴代二羧酸，试写这个化合物的结构式，其中 还有什么结构问题没有解决吗？它可以用什么方法来还有什么结构问题没有解决吗？它可以用什么方法来 肯定？肯定？解：解： (1)    结构式：结构式： 氧化后得到氧化后得到：：  溴化时溴化时 ：：(2) (2) 其构型是顺式还是反式尚未确定。

其构型是顺式还是反式尚未确定 确定方法确定方法: : ① ① 测定偶极矩（顺式测定偶极矩（顺式> >反式反式) )② ② 测熔点测熔点( (反式反式> >顺式顺式) )③ ③ 红外光谱红外光谱( (顺式强于反式顺式强于反式) ) 10.10.试指出下列化合物哪些有芳香性试指出下列化合物哪些有芳香性? ?并简要说明并简要说明 理由 (1) C(1) C9 9H H1010单环单环 因为因为: ①: ①无法形成环状的无法形成环状的ππ大键 ② π ② π电子数不符合电子数不符合4n+24n+2 无芳香性无芳香性(2) C(2) C9 9H H9 9+ +单环单环因为因为﹕﹕π电子电子=8个个,不符合不符合4n+2规则3) C9H9-单环单环因为因为﹕①﹕①形成了闭合的环状形成了闭合的环状ππ大键；大键； ② ②体系内体系内ππ电子电子=10,=10,符合符合4n+24n+2 无芳香性无芳香性有芳香性有芳香性(4)分子共平面，并且具有分子共平面，并且具有6 6个个ππ电子符合电子符合4n+2 4n+2 规则 有芳香性有芳香性。

1111、完成下列转化完成下列转化12.12.预测下列各反应的主要产物预测下列各反应的主要产物: : 13. (1)立体异构的立体异构的1,2-二苯基乙烯的氢化热是二苯基乙烯的氢化热是:顺式为顺式为14.           110KJ/mol, 反式为反式为86.2 KJ/mol,哪个异构体稳定哪个异构体稳定?  15.      (2)顺式顺式1,2-二苯基乙烯可借下列两种方法变为反式二苯基乙烯可借下列两种方法变为反式(但但16.          反过来不行反过来不行);可在光照下和少量可在光照下和少量Br2作用作用,也可在过也可在过氧氧17.          化物存在下和少量化物存在下和少量HBr作作用用( (但但HCl不行不行).).导致转导致转变变18.18. 的可能因素是什么的可能因素是什么? ?你能提出一个发生转变的过你能提出一个发生转变的过程吗程吗? ?(3) (3) 为什么反式的为什么反式的1,2- -二苯基乙烯不能转变为顺式二苯基乙烯不能转变为顺式1,2- - 二苯基乙烯二苯基乙烯? ? 解答解答: : （（1 1）反式更加稳定。

因为形成）反式更加稳定因为形成e-Hσe-Hσ键键( (放热放热) )减去断减去断 裂裂C=C(C=C(吸热吸热) )等于氢化热氢化热数值意味着破等于氢化热氢化热数值意味着破 坏坏C=CC=C需要更高的能量需要更高的能量2 2）导致转变的因素）导致转变的因素 : : ① ①由氢化热值可以看出由氢化热值可以看出: :反式比顺式稳定反式比顺式稳定 ② ②顺式中两个较大基团在双键同侧造成空间拥挤顺式中两个较大基团在双键同侧造成空间拥挤过程过程: :以过氧化物以过氧化物 和和 HBr HBr为例为例: : 终止（略）终止（略）(3)(3)在化学反应过程中，体系总是趋向于由较不稳定的在化学反应过程中，体系总是趋向于由较不稳定的 状态转变为较稳定的状态，由于顺式二苯乙烯不如状态转变为较稳定的状态，由于顺式二苯乙烯不如 反式二苯乙烯稳定，所以这个转变不可能反式二苯乙烯稳定，所以这个转变不可能 1414．从苯，甲苯，环己烯开始，用恰当的方法合成下列．从苯，甲苯，环己烯开始，用恰当的方法合成下列 化合物。

可用任何需要的脂肪族或无机试剂可用任何需要的脂肪族或无机试剂15. 15. 写出萘与下列试剂反应主要产物的构造式和名称写出萘与下列试剂反应主要产物的构造式和名称 习题与解答习题与解答（（1）） 两环垂直相交当分子两环垂直相交当分子2、、2，，、、6、、6，，—位分别连接的基团位分别连接的基团不同时，分子无对称面具有旋光性不同时，分子无对称面具有旋光性问题问题7 7 －－1313解释：解释：（（2））两环垂直相交，两端基团所在的两环垂直相交，两端基团所在的σ-键平面相互垂直分子键平面相互垂直分子中无对称面和对称中心分子有旋光性中无对称面和对称中心分子有旋光性两环共平面，两端的两环共平面，两端的σ-键平面共平面，分子具有对称面，键平面共平面，分子具有对称面，无旋光性无旋光性纸平面就是分子的对称面纸平面就是分子的对称面两端两端σ-键平面相互垂直，所带基团不同有旋光性键平面相互垂直，所带基团不同有旋光性两端两端σ-键平面相互垂直，所带基团不同有旋光性键平面相互垂直，所带基团不同有旋光性（（6）、）、三个环相互垂直，分子结构对三个环相互垂直，分子结构对称，分子具有对称面无旋光性。

称，分子具有对称面无旋光性1. 区别下列各组概念并举例说明区别下列各组概念并举例说明 (1).(1).手性和手性碳手性和手性碳 手性：手性： 实物和镜象不能重合的现象称为手性实物和镜象不能重合的现象称为手性 , ,它如同人的它如同人的 左右手，互为镜象，但不能重合左右手，互为镜象，但不能重合手性碳：连接四个不同原子或基团的碳原子称为手性碳用手性碳：连接四个不同原子或基团的碳原子称为手性碳用 “*” “*”标记 (2).(2).旋光度和比旋光度旋光度和比旋光度 旋光度：旋光度： 是由旋光物质的分子引起的，与分子的多少有是由旋光物质的分子引起的，与分子的多少有 关，因此旋光仪测定的旋光度关，因此旋光仪测定的旋光度αα大小与盛液管的大小与盛液管的 长度、溶液的浓度有关长度、溶液的浓度有关 比旋光度：排除了各种影响因素后，具有可比性的物比旋光度：排除了各种影响因素后，具有可比性的物 质的旋光度质的旋光度 λλ：光源的波长：光源的波长 t t：测定温度：测定温度 [α][α]：比旋光度：比旋光度 α α：旋光度：旋光度 c c：溶液的浓度：溶液的浓度 l l：盛液管的长度（：盛液管的长度（dmdm）） (3).(3).对映体和非对映体。

对映体和非对映体 对映体：对映体： 具有实物和镜象关系的一对立体异构体，称具有实物和镜象关系的一对立体异构体，称 为对映体它们具有旋光性，旋光度相同，为对映体它们具有旋光性，旋光度相同， 旋光方向相反旋光方向相反非对映体：不具有以上关系的为非对映体非对映体：不具有以上关系的为非对映体 例例如如  对映体对映体 对映体对映体 非对映体非对映体 (4).(4).内消旋体和外消旋体内消旋体和外消旋体 内消旋：有手性中心，但无手性（旋光性）的化合物或（分子）内消旋：有手性中心，但无手性（旋光性）的化合物或（分子） 叫作内消旋因为分子中有对称因素（对称中心或对称叫作内消旋因为分子中有对称因素（对称中心或对称 面）旋光性在分子内部相互抵消面）旋光性在分子内部相互抵消 外消旋体：由等量的左旋体和右旋体组成的混和物叫外消旋体外消旋体：由等量的左旋体和右旋体组成的混和物叫外消旋体                     一个异构体分子产生的旋光被其对映分子所产生的大一个异构体分子产生的旋光被其对映分子所产生的大                    小相等方向相反的旋光所抵消。

小相等方向相反的旋光所抵消 [α][α]2020D D= -3.8= -3.8° ° [α][α]2020D D= +3.8= +3.8°° 等量的乳酸对映体混合物无旋光性等量的乳酸对映体混合物无旋光性 构象：具有一定构型的化合物分子，由于围绕碳碳单键的旋转构象：具有一定构型的化合物分子，由于围绕碳碳单键的旋转 而造成分子中的原子或基团在空间的不同的排列形式而造成分子中的原子或基团在空间的不同的排列形式 构象异构体之间可通过碳碳单键之间的旋转而相互转化构象异构体之间可通过碳碳单键之间的旋转而相互转化6)(6)左旋与右旋左旋与右旋 对映异构体对平面偏振光的作用，使平面偏振光向右旋，称为对映异构体对平面偏振光的作用，使平面偏振光向右旋，称为右旋体，用符号（右旋体，用符号（+ +）表示，它的对映体则一定使偏振光向左旋，）表示，它的对映体则一定使偏振光向左旋，称为左旋体，符号（称为左旋体，符号（- -）表示 (7)(7)构造异构和立体异构构造异构和立体异构 构造异构：分子式相同，但是分子内原子排列的顺序或方式不构造异构：分子式相同，但是分子内原子排列的顺序或方式不 同而产生的异构形式叫构造异构。

同而产生的异构形式叫构造异构 构型：具有一定构造的化合物分子中的原子或基团在空间的排构型：具有一定构造的化合物分子中的原子或基团在空间的排 列状况5)(5)构型与构象构型与构象  构造异构包括构造异构包括: :碳链异构、官能团异构、位置异构和互碳链异构、官能团异构、位置异构和互 变异构四种变异构四种立体异构：构造式相同，分子中的原子或基团在空间的立体异构：构造式相同，分子中的原子或基团在空间的 排列方式不同所产生的异构现象叫立体异构排列方式不同所产生的异构现象叫立体异构. .立体异构包括：顺、反异构、立体异构包括：顺、反异构、 对映异构和构象异构对映异构和构象异构2. 2. 什么是手性分子？下面哪些是手性分子，写出什么是手性分子？下面哪些是手性分子，写出 它们的构型式并用它们的构型式并用 R,S R,S 标记它们的构型标记它们的构型 手性分子手性分子: :与其镜像不能重叠的化合物分子叫手性分子与其镜像不能重叠的化合物分子叫手性分子 一般来说手性分子都具有旋光性一般来说手性分子都具有旋光性。

（（1 1））3-3-溴己烷溴己烷 S R (2)  3-甲基甲基-3-氯戊烷氯戊烷 无手性无手性 （（3））1 1，，3-二氯戊烷二氯戊烷  S R （（4 4））1 1，，1-1-二氯环丙烷二氯环丙烷  无手性无手性 （（5 5）） 1 1，，2-2-二氯环丙烷二氯环丙烷  无手性无手性 无手性无手性  3.  3. 下列化合物哪些有旋光性？为什么？下列化合物哪些有旋光性？为什么？ （（1 1））  （（6 6））3-3-氯氯-3--3-甲基戊烷甲基戊烷 （与（（与（2 2）同））同） （（7 7））1-1-甲基甲基-4--4-异丙烯基环己烷异丙烯基环己烷 无旋光性分子为螺环化合物，两个环无旋光性分子为螺环化合物，两个环垂直相交，纸平面就是分子的对称面垂直相交，纸平面就是分子的对称面偶数环，对角线，偶数环，对角线，顺反都有对称面顺反都有对称面环平面与环平面与纸面垂直纸面垂直环平面在环平面在纸平面上纸平面上（（2））      （（3 3）） 左边与纸平面垂直的环平面就是分子的对称面左边与纸平面垂直的环平面就是分子的对称面两环垂直相交，既无对称面又无对称中心，化合两环垂直相交，既无对称面又无对称中心，化合物具有旋光性。

物具有旋光性无旋光性无旋光性（（4 4））分子既无对称面又无对称中心，有旋光性分子既无对称面又无对称中心，有旋光性 （（5 5）） 由于两个硝基的相互作用使得分子平面发生由于两个硝基的相互作用使得分子平面发生了扭曲，分子失去了对称面而具有旋光性了扭曲，分子失去了对称面而具有旋光性 （（6 6）） 有旋光性分子无对称面，也无对称中心有旋光性分子无对称面，也无对称中心 （（7））         无旋光性，有对称中心无旋光性，有对称中心                                         （（8））          有对称面（垂直纸面）有对称面（垂直纸面）                                             4.4.命名下列化合物命名下列化合物 （（R R））-3--3-溴溴-1--1-戊烯戊烯 （（2 2）） (2S,3R) –1 (2S,3R) –1，，3-3-二氯二氯-2--2-甲基戊烷甲基戊烷 （（1 1））（（3 3）） (2S,3S)-2- (2S,3S)-2-氯氯-3--3-溴戊烷溴戊烷 （（4 4））（（2S,3S,4R2S,3S,4R））-2--2-氯氯-3-3，，4-4-二溴已烷二溴已烷  (1S,2S,4R)-1-氯氯-2-甲基甲基- 4-异丙基环己烷异丙基环己烷 5.5.写出下列化合物的构型式（立体表示或投影式）：写出下列化合物的构型式（立体表示或投影式）：（（5 5））(1)(1) S)-(-)-1-S)-(-)-1-苯基乙醇苯基乙醇 （（2 2）（）（R R））- -（（- -））-1-1，，3-3-丁二醇丁二醇  （（3 3）（）（2S,3S2S,3S））- -（（+ +））-2--2-甲基甲基-1-1，，2 2，，3-3-丁三醇丁三醇 （（4 4）（）（4S,2E4S,2E））-2--2-氯氯-4--4-溴溴-2--2-戊烯戊烯 （（5 5）（）（2R,3R,4S2R,3R,4S））-4--4-氯氯-2-2，，3-3-二溴己烷二溴己烷 （（6 6）（）（S S））- -（（+ +））-1--1-苯基苯基-2--2-甲基丁烷甲基丁烷 （（7 7）（）（1S,3S,4R1S,3S,4R））-3--3-甲基甲基-4--4-乙基环己醇乙基环己醇 6.6.写出下列化合物的所有立体异构体；并用（写出下列化合物的所有立体异构体；并用（R,SR,S 及及Z,EZ,E）标明构型）标明构型。

(1) 2,4-(1) 2,4-二溴戊烷二溴戊烷  (2) 1,2-(2) 1,2-二苯基二苯基-1--1-氯丙烷氯丙烷   （（3 3））1-1-甲基甲基-2--2-亚乙基环戊烷亚乙基环戊烷 （（4））  （（5 5））1-1-氚氚-1--1-氯丁烷氯丁烷 7.7.写出下列化合物的费歇尔投影式，并用写出下列化合物的费歇尔投影式，并用R R和和S S标定不对标定不对 称碳原子称碳原子. . (1) (1) 8.8.下列各对化合物哪些属于非对映体，对映体，下列各对化合物哪些属于非对映体，对映体， 顺反顺反9.9. 异构体，构造异构体或同一化合物异构体，构造异构体或同一化合物 对映体对映体 对映体对映体  对映体对映体 书写不规范，应为对映异构体书写不规范，应为对映异构体互为顺反异构体互为顺反异构体非对映体非对映体  同一化合物同一化合物 构造异构体构造异构体 9.9.异戊烷进行自由基氯化后，小心的分馏所得到的产物异戊烷进行自由基氯化后，小心的分馏所得到的产物 （（1 1）预计将得到多少个分子式为）预计将得到多少个分子式为C C5 5H H1111ClCl的馏分？的馏分？ 试写出这些馏分化合物的构造式或构型式。

试写出这些馏分化合物的构造式或构型式 （（2 2）其中有光学活性（有旋光）的馏分吗？）其中有光学活性（有旋光）的馏分吗？ （（3 3）无旋光性的馏分是外消旋体，内消旋体，还是无）无旋光性的馏分是外消旋体，内消旋体，还是无 手性碳原子的化合物？手性碳原子的化合物？ （（4 4）假使有外消旋体，那么它是怎样形成的？）假使有外消旋体，那么它是怎样形成的？ (1) (1) 将得到四个馏分化合物：将得到四个馏分化合物： 解答：解答： 产生馏分产生馏分(3)(3)的反应过程的反应过程: : 解答：解答：S S (2)(2)在下列构型式中哪些是与述化合物的构型相同？在下列构型式中哪些是与述化合物的构型相同？ 哪些是它的反映体呢？哪些是它的反映体呢？对映体对映体 相同相同 相同相同 相同相同 11.11.家蝇的性诱剂是一个分子式为家蝇的性诱剂是一个分子式为C C2323H H4646的烃类化合物，的烃类化合物， 加氢后生成加氢后生成C C2323H H4848; ; 用热而浓的用热而浓的KMnOKMnO4 4氧化时，生成氧化时，生成 CH CH3 3(CH(CH2 2) )1212COOH COOH 和和 CH CH3 3(CH(CH2 2) )7 7COOHCOOH。

它和溴的加成它和溴的加成 物是一对对映体的二溴代物试问这个性诱剂可能物是一对对映体的二溴代物试问这个性诱剂可能 具有何种结构？具有何种结构？ 解答可能的结构解答可能的结构: : 12.12.进行下列各反应以后，通过仔细分馏或再结晶将产物进行下列各反应以后，通过仔细分馏或再结晶将产物 分开，试说出在各反应中会收集到多少个馏分，画出分开，试说出在各反应中会收集到多少个馏分，画出 组成各馏分的化合物的立体化学式，并用组成各馏分的化合物的立体化学式，并用R/SR/S标记，标记， 再指出收集到的馏分是有旋光性的，还是无旋光性的再指出收集到的馏分是有旋光性的，还是无旋光性的 （（1 1））(R)–(R)–仲丁基氯在仲丁基氯在300℃300℃的二氯代反应：的二氯代反应： (2) (2) 外消旋仲丁基氯在外消旋仲丁基氯在300℃300℃的二氯代反应：的二氯代反应： (3) (3) 外消旋外消旋1-1-氯氯-2--2-甲基丁烷在甲基丁烷在300℃300℃的二氯代反应：的二氯代反应： 共得共得6 6种馏分，均无旋光性。

其中五种为外消旋体，种馏分，均无旋光性其中五种为外消旋体，一种内消旋体一种内消旋体(4) (4) 溴与（溴与（S S））-3--3-溴溴-1--1-丁烯的加成丁烯的加成13.13.一旋光化合物一旋光化合物C C8 8H H1212(A)(A)用铂催化加氢得到没有手性的用铂催化加氢得到没有手性的 化合物化合物C C8 8H H1818(B),(A)(B),(A)用林德拉催化剂加氢得到手性化用林德拉催化剂加氢得到手性化 合物合物C C8 8H H1414(C),(C),但用金属钠在液氨中还原得到另一个没但用金属钠在液氨中还原得到另一个没 有手性的化合物有手性的化合物C C8 8H H1414(D).(D).试推测试推测(A)(A)的结构的结构. . 分子中的手性碳为分子中的手性碳为R构型，为构型，为S构型时也符合题意要求构型时也符合题意要求习题与解答习题与解答１１、、写出正丙苯各种一卤代物的结构式用系统命名法命写出正丙苯各种一卤代物的结构式用系统命名法命　　名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃　　名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃 　　（（1 1）苄基型（烯丙基型）卤代烃）苄基型（烯丙基型）卤代烃（（2 2）） 2 2。

卤代烃卤代烃 （（3 3））1 1卤代烃卤代烃（（4 4）（）（5 5）（）（6 6）乙烯型卤代烃）乙烯型卤代烃2 2、完成下列反应式、完成下列反应式 ≡≡(4 )＞＞ (5) ＞＞ (1) ＞＞ (2) ＞＞(3) ＞（＞（6））3 3、按与、按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列：丙酮反应的活性顺序排列：4 4、按与、按与AgNO3-酒精（酒精（SN 1）反应活性顺序排列：）反应活性顺序排列： (2)>(1)>(4)>(3)> (6) >(5) 5.5.比较下列每对反应的速度：比较下列每对反应的速度： 6.6.完成下列转化：完成下列转化： a 种方法较好种方法较好,因路线简捷因路线简捷7 7、分别写出下列反应产物生成的可能过程：、分别写出下列反应产物生成的可能过程： 8 8、自、自1,31,3－丁二烯制－丁二烯制1,41,4－丁二醇，有人设计了下－丁二醇，有人设计了下 面的路线，有什么错误？应如何修改？面的路线，有什么错误？应如何修改？ (1)(1)错误：碳卤键容易被还原，在错误：碳卤键容易被还原，在H2/Pt 条条                  件下化合物将被还原成正丁烷。

件下化合物将被还原成正丁烷2)(2)修改：应先将卤代烷水解成醇，然后修改：应先将卤代烷水解成醇，然后 再还原双键再还原双键9 9、连二卤代物用锌等活波金属处理时所发生的脱、连二卤代物用锌等活波金属处理时所发生的脱 卤反应也是反应消除，试写出内消旋卤反应也是反应消除，试写出内消旋2,32,3－二－二 溴丁烷脱卤的产物溴丁烷脱卤的产物 1010、芥子气（、芥子气（ClCHClCH2 2CHCH2 2SCHSCH2 2CHCH2 2ClCl）对于亲核试剂）对于亲核试剂 来说是个极活波的烷基化试剂它之所以对来说是个极活波的烷基化试剂它之所以对 皮肤有糜烂作用就是由于蛋白质被烷基化皮肤有糜烂作用就是由于蛋白质被烷基化 当它在当它在NaOHNaOH水溶液中水解时，水解速度与水溶液中水解时，水解速度与OHOH- - 浓度无关，但随着浓度无关，但随着ClCl- -浓度的增大而减慢试浓度的增大而减慢试 提出一个机理加以解释提出一个机理加以解释 + Cl-芥子气的水解历程为邻基参与，其水解速度取芥子气的水解历程为邻基参与，其水解速度取决于锍环形成的快慢。

因反应过程中有决于锍环形成的快慢因反应过程中有Cl-放放出故当体系中出故当体系中Cl-浓度增大时对反应有抑制浓度增大时对反应有抑制作用，使反应速度减慢作用，使反应速度减慢11.11.以下两个卤代物与水的作用如果按以下两个卤代物与水的作用如果按SN 1 机理，机理， 那么那么I的速度比的速度比II快，为什么？快，为什么？ 由于由于ⅠⅠ中中心碳原子上所连基团体积比较大，中中心碳原子上所连基团体积比较大，形成形成C C+ +后可减小分子的拥挤程度，所以后可减小分子的拥挤程度，所以ⅠⅠ比比ⅡⅡ容容易形成易形成C C+ +，，故进行故进行SN1SN1反应时速度比反应时速度比ⅡⅡ要快这种要快这种现象叫现象叫““空助效应空助效应””1212、当、当( R )-CH( R )-CH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHIDCHID在丙酮中与在丙酮中与 NaI NaI共热时，观察到：共热时，观察到： （（1 1）该化合物被外消旋化；）该化合物被外消旋化； （（2 2）如果有过量的放射性）如果有过量的放射性* *I I- -存在，则外消旋化的速度是放射存在，则外消旋化的速度是放射 性性* *I I- -结合到化合物中去的速度的两倍，试解释。

结合到化合物中去的速度的两倍，试解释        反应为可逆反应，在反应中通过反应为可逆反应，在反应中通过I-交（交（R）构型的化合物）构型的化合物转化成（转化成（S）构型，）构型， 转化后的（转化后的（S）构型的产物又可通过）构型的产物又可通过I-交换交换转化成（转化成（R）构型反应达到平衡时，两种构型的化合物各占）构型反应达到平衡时，两种构型的化合物各占50％故体系发生消旋化％故体系发生消旋化50%50%        每当有一个放射性的碘离子（每当有一个放射性的碘离子（I-*）发生交换，）发生交换，就会有一个就会有一个R构型的分子转化成构型的分子转化成S构型转化成的构型转化成的S构型的分子就会与未转化的构型的分子就会与未转化的R构型的分子形成外消构型的分子形成外消旋体，当有旋体，当有50％的分子发生同位素交换后整个体系％的分子发生同位素交换后整个体系的旋光性就完全消失，故外消旋化的速度是同位素的旋光性就完全消失，故外消旋化的速度是同位素交换速度的两倍交换速度的两倍1313、通常一级卤代烃、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很溶剂分解反应的活性很 低，但低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速在乙醇中可以观察到速 度很快的度很快的SN 1反应，试解释：反应，试解释：产生产生P-P了重叠，了重叠，O原子中的孤对电原子中的孤对电子可以向子可以向C+ 转移，利于生成稳定转移，利于生成稳定的的C+ 所以利于发生所以利于发生 SN 1过程。

过程 14、怎样用构象分析来说明２－氯丁烷脱氯化氢、怎样用构象分析来说明２－氯丁烷脱氯化氢        后生成的反式和顺式２－丁烯的比例为后生成的反式和顺式２－丁烯的比例为6﹕﹕1 1515、解释下列立体化学结果：、解释下列立体化学结果： 　　溶剂的极性强有利于　　溶剂的极性强有利于S SN N1,1,极性弱有利于极性弱有利于S SN N2.2.极性极性:H:H2 2O O＞＞CHCH3 3OH.OH.故在水中主要进行故在水中主要进行S SN N1 1体系大部分体系大部分发生外消旋化发生外消旋化, ,在甲醇中进行在甲醇中进行S SN N2 2反应的倾向增大反应的倾向增大, ,构型转化的比例提高构型转化的比例提高. .1616、２、２- -溴、２溴、２- -氯和２氯和２- -碘碘- -２２- -甲基丁烷以不同的速度甲基丁烷以不同的速度　　与甲醇反应，但其产物都为２　　与甲醇反应，但其产物都为２- -甲氧基甲氧基- -２２- -甲基丁甲基丁　　烷，２　　烷，２- -甲基甲基- -１１- -丁烯和２丁烯和２- -甲基甲基- -２２- -丁烯的相同比丁烯的相同比　　例混合物试解释之　　例混合物。

试解释之 它们首先以不同的速度形成相同的碳正离子，然后它们首先以不同的速度形成相同的碳正离子，然后进行了相同的反应进行了相同的反应1717、３、３- -氯氯- -１１- -丁烯和乙氧基离子在乙醇中的反应丁烯和乙氧基离子在乙醇中的反应　　速度取决于　　速度取决于[RCl][RCl]和和[ [- -OCOC2 2H H5 5] ]产物为３产物为３- -乙氧乙氧　　基　　基- -１１- -丁烯；而３丁烯；而３- -氯氯- -１１- -丁烯和乙醇反应丁烯和乙醇反应　　时，不仅产生３　　时，不仅产生３- -乙氧基乙氧基- -１１- -丁烯，还产生丁烯，还产生　　１　　１- -乙氧基乙氧基- -２２- -丁烯怎样说明这些结果？丁烯怎样说明这些结果？ 1818、　、　异丙基溴脱溴化氢需要在异丙基溴脱溴化氢需要在KOH醇溶液中回流醇溶液中回流　　几个小时，但在室温下在二甲亚砜中，用叔　　几个小时，但在室温下在二甲亚砜中，用叔　　丁醇钾不到一分钟就完成了试解释之：　　丁醇钾不到一分钟就完成了试解释之：  醇是质子性溶剂，在醇中醇是质子性溶剂，在醇中- -OHOH被强烈地溶剂化，降低了其反应被强烈地溶剂化，降低了其反应活性所以反应须在较强烈的条件下长时间进行。

二甲基亚砜是非活性所以反应须在较强烈的条件下长时间进行二甲基亚砜是非质子性溶剂，不对负离子产生离子化作用，在二甲基亚砜中，叔质子性溶剂，不对负离子产生离子化作用，在二甲基亚砜中，叔丁氧基负离子是以丁氧基负离子是以““裸露裸露””的自由离子的形式存在，反应活性大，的自由离子的形式存在，反应活性大，故在和缓的条件下就能很快完成反应故在和缓的条件下就能很快完成反应溶剂化后的溶剂化后的-OH反反应活性大大降低应活性大大降低. 在非质子溶剂中在非质子溶剂中, , 分子的正电性部分被分子的正电性部分被掩蔽起来不能对负离子产生溶剂化作用掩蔽起来不能对负离子产生溶剂化作用, ,负离子是裸露的因而反应活性大负离子是裸露的因而反应活性大. .1919、有一化合物分子式为、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与１，在铁的存在下与１mol　　　　溴作用，只生成一种化合物溴作用，只生成一种化合物A，，A在光照下与１在光照下与１mol　　　　氯作用，生成两种产物氯作用，生成两种产物B和和C，试推断，试推断A、、B、、C的结的结　　构：　　构： 2020、化合物、化合物M的分子式为的分子式为C6H11Cl，，M和硝酸银醇精溶液和硝酸银醇精溶液　　反应很快出现白色沉淀。

　　反应很快出现白色沉淀M在在NaOH水溶液作用下水溶液作用下　　只得到一种水解产物　　只得到一种水解产物N，，M与与KI（丙酮）反应比氯（丙酮）反应比氯　　代环己烷快试写出　　代环己烷快试写出M,N的可能结构的可能结构 2121、、当硫酸根与氢离子作用时，氢离子连在氧上，当硫酸根与氢离子作用时，氢离子连在氧上，　　但与碘化甲烷反应则生成甲磺酸离子，为什　　但与碘化甲烷反应则生成甲磺酸离子，为什　　么？　　么？ 　　氢离子结合在氧上是因为氧负离子的碱性　　氢离子结合在氧上是因为氧负离子的碱性强于硫原子，强于硫原子，与碘甲烷反应生成甲磺酸离子与碘甲烷反应生成甲磺酸离子是是因为硫的亲核性强于氧负离子因为硫的亲核性强于氧负离子亚硝酸根亚硝酸根(NO(NO2 2- -) )与碘化甲烷作用可得两种产物（是什么）与碘化甲烷作用可得两种产物（是什么）试解释 （（1 1）结合在氧上是因为的碱性强，生成甲磺酸离子是因为的亲核）结合在氧上是因为的碱性强，生成甲磺酸离子是因为的亲核　　　性强　　　性强 （（2 2））a a亚硝酸甲酯亚硝酸甲酯 发生的亲核取代，发生的亲核取代，b b硝基甲烷硝基甲烷 发生的亲核取代发生的亲核取代习题与解答习题与解答习题与解答习题与解答1 1、命名下列化合物、命名下列化合物：  2-乙基乙基-1-己醇己醇 3-甲基甲基-2-丁烯丁烯-1-醇醇  2-溴对苯二酚溴对苯二酚 5-氯氯-7-溴溴-2-萘酚萘酚 （（3R,4R））-4--4-甲基甲基-5-苯基苯基-1-戊烯戊烯-3-醇醇 2 2、完成下列反应。

完成下列反应  (1)、、苯酚和环己醇混合物苯酚和环己醇混合物. .3、用化学方法把下列混合物分离成单一组分用化学方法把下列混合物分离成单一组分⑵⑵、、2,4,6-2,4,6-三硝基苯酚和三硝基苯酚和2,4,6-2,4,6-三硝基甲苯混合物三硝基甲苯混合物. . 4 4、用简单的化学方法鉴别下列化合物、用简单的化学方法鉴别下列化合物5 5、按与溴氢酸反应的活性顺序排列以下化合物、按与溴氢酸反应的活性顺序排列以下化合物： ⑹⑹ > ⑷⑷ > ⑴⑴ > ⑶⑶ ≈⑸⑸ > ⑵⑵6 6、按亲核性的强弱排列下列负离子、按亲核性的强弱排列下列负离子7 7、当、当R=CR=C2 2H H5 5时用酸处理时用酸处理I I，可得，可得ⅡⅡ和和ⅢⅢ；当；当R=CR=C6 6H H5 5时用酸时用酸 处理处理I I，只得到，只得到ⅡⅡ试解释之试解释之         在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成当在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成当R=CR=C2 2H H5 5时形成的两种时形成的两种碳正离稳定性相近，故能得到两种碳正离稳定性相近，故能得到两种产物：产物：        当当R=CR=C6 6H H5 5时形成的两种时形成的两种碳正离子稳定性差别很大，碳正离子稳定性差别很大，不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。

不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物8 8、写出下列反应可能的机理：、写出下列反应可能的机理： 9、化合物、化合物A（（C7H14O）在）在K2CrO7-H2SO4溶液溶液      作用下得作用下得B（（C7H12O）；）；B与与CH3MgI作用作用      后水解得后水解得D（（C8H16O）；）；D在浓硫酸作用下在浓硫酸作用下      生成生成E（（C8H14）；）；E与冷稀与冷稀KMnO4碱性溶液碱性溶液      得得F（（C8H16O2）；）；F与硫酸作用生成两种酮与硫酸作用生成两种酮      G和和H，、，、H的可能结构试写出的可能结构试写出A、、B、、C、、                  D、、E、、F G的结构为的结构为A        H的结构式为的结构式为:A        H的结构式为下列也符合题意的结构式为下列也符合题意:1010、完成下列转化：、完成下列转化：11、以苯、甲苯、环已醇及四碳以下（包括四碳）、以苯、甲苯、环已醇及四碳以下（包括四碳）        有机合成物：有机合成物： 1212、化合物、化合物A A为具有光学活性的仲醇，为具有光学活性的仲醇，A A与浓硫酸作用得与浓硫酸作用得 B B（（C C7 7H H1212））B B经臭氧化分解得经臭氧化分解得C C（（C C7 7H H1212O O2 2）；）；C C与与 I I2 2-NaOH-NaOH作用生成戊二酸钠盐和作用生成戊二酸钠盐和CHICHI3 3，试写出，试写出A A、、B B、、 C C的可能结构。

的可能结构13、顺、顺-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和NaOC2H5在在        C2H5OH溶液中迅速反应，产生溶液中迅速反应，产生4-叔丁基环己烯，反叔丁基环己烯，反        应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比在应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比在        相同条件下，反相同条件下，反-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生        成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸        酯，为什么？酯，为什么？       顺式能够满足顺式能够满足E2消除反式共平面的立体化学要求消除反式共平面的立体化学要求,故反应按故反应按E2进行速度比较快进行速度比较快.        反式与磺酸酯基处于反式共平面的位置上无氢反式与磺酸酯基处于反式共平面的位置上无氢,故只能缓慢故只能缓慢地形成碳正离子后进行地形成碳正离子后进行E1反应反应.14、化合物、化合物A（（C6H10O）经催化加氢生成）经催化加氢生成B（（C6H10O）；）；        B经氧化生成经氧化生成C（（C6H10O））C与与 CH3MgI反应再水解反应再水解        得到得到D（（C7H14O）；）；D在在H2SO4用下加热生成用下加热生成E        （（C7H12）；）；E与冷与冷 KMnO4碱性溶液反应生成一个内碱性溶液反应生成一个内        消旋化合物消旋化合物F。

已知已知A与卢卡斯试剂反应立即出现浑与卢卡斯试剂反应立即出现浑        浊，试写出浊，试写出A\B、、C、、 D、、E、、F的可能结构式的可能结构式15、顺、顺-2-氯环己醇和反氯环己醇和反-2-氯环己醇用氯环己醇用HBr水处理后，都水处理后，都        转变成相同的产物，该产物是什么？用反应机理转变成相同的产物，该产物是什么？用反应机理        加以说明加以说明16、写出下列产物生成的过程，并说明其原因写出下列产物生成的过程，并说明其原因 处于反式共平面的基团发生迁移处于反式共平面的基团发生迁移.处于反式共平面的基团发生迁移处于反式共平面的基团发生迁移.17、用、用HBr处理（处理（2R，，3R））-3-溴溴-2-丁醇及其对映丁醇及其对映        体时，生成外消旋的体时，生成外消旋的2，，3-二溴丁烷，而用二溴丁烷，而用        HBr处理（处理（2R，，3S））-3-溴溴-2-丁醇及其对应体丁醇及其对应体        则生成内消旋的则生成内消旋的2，，3-二溴丁烷，试写出其产二溴丁烷，试写出其产        物生成的立体化学过程物生成的立体化学过程。

产物全部相同都是内消旋体产物全部相同都是内消旋体18、写出下列反应的历程写出下列反应的历程18、五个瓶中分别装有下列化合物、五个瓶中分别装有下列化合物A、、B、、C、、 D、、E，但，但        瓶上失去了标签经鉴别瓶上失去了标签经鉴别 ①① ④④ ⑤⑤ 瓶中化合物有旋光瓶中化合物有旋光         性，而性，而 ②② ③③ 瓶中的无旋光性用瓶中的无旋光性用HIO4氧化氧化 ①① 和和 ③③        瓶中的化合物只生成一种产物，瓶中的化合物只生成一种产物，④④  瓶中的生成两种瓶中的生成两种        产物，产物， ②② 和和 ⑤⑤ 瓶中的化合物不反应写出瓶中的化合物不反应写出 ①① ②② ③③        ④⑤④⑤瓶中所装的化合物瓶中所装的化合物①①④④②②⑤⑤③③习题与解答习题与解答 异丙基仲丁基醚异丙基仲丁基醚 2-甲基甲基-5-甲氧基已烷甲氧基已烷对硝基苯基叔丁基醚对硝基苯基叔丁基醚 4-甲基甲基-4`-硝基二苯醚硝基二苯醚 1、命名下列化合物：、命名下列化合物：2.完成下列反应式：完成下列反应式：3、一般醚在稀、一般醚在稀H2SO4水溶液中很难水解，水溶液中很难水解，      但甲基乙烯基醚在稀但甲基乙烯基醚在稀H2SO4水溶液中迅水溶液中迅      速水速水 解。

试写出水解产物及生成过程试写出水解产物及生成过程4、为什么、为什么H2C=CHCH2OH与（与（CH3））2CHOH      能生高产率的混合醚能生高产率的混合醚因为在反应过程中生成了稳定的烯丙基碳正离子因为在反应过程中生成了稳定的烯丙基碳正离子5．苯炔和．苯炔和          共热所生成的产物用酸处理，最共热所生成的产物用酸处理，最      终得到终得到               试写出其反应历程试写出其反应历程 6、解释下列事实、解释下列事实：    ( 1 )、极性弱的溶剂中按、极性弱的溶剂中按SN2历程反应历程反应I-首先进攻空阻较首先进攻空阻较             小的小的—CH3 （（2）极性较大的）极性较大的H20中水解，按中水解，按SN1反应，首先生成较反应，首先生成较           稳定的（稳定的（CH3））3C+，再和，再和I-结合                                                                                               7、写出下列反应的可能过程：、写出下列反应的可能过程： （（1））  （（2）） 8、一个学生制备化合物、一个学生制备化合物J，他把化合物，他把化合物K加到等摩尔格氏加到等摩尔格氏     试剂中进行反应，而后用稀盐酸处理，结果没有得到试剂中进行反应，而后用稀盐酸处理，结果没有得到J     。

①①他得到的是什么化合物？他得到的是什么化合物？②②你如何用试剂你如何用试剂K制备制备J     ，写出合成路线写出合成路线①①他得到的是：他得到的是：②②制备制备J的方法是：的方法是：9、以环氧乙烷为原料合成、以环氧乙烷为原料合成(1) C2H5OCH2CH2OCH2CH2OH                                                                     (2)  HOCH2CH2OCH2CH2OH             (3)  HOCH2CH2NHCH2CH2OH9、、 以苯、甲苯、乙苯、环已醇和四碳以下有机以苯、甲苯、乙苯、环已醇和四碳以下有机       物为原料合成：物为原料合成：                                                                             10、有一分子式为、有一分子式为C8H9OBr的三个化合物的三个化合物A、、 B、、        C。

它们都不溶于水，但均溶它们都不溶于水，但均溶H2SO4 当用硝当用硝        酸银处理时，只有酸银处理时，只有B产生沉淀这三个化合物产生沉淀这三个化合物       都不与稀都不与稀KMnO4水溶液和水溶液和 Br2-CCl4作用进        一步研究它们的性质，得出如下结果：一步研究它们的性质，得出如下结果：试写出试写出A、、B、、C、、D的可能结构及有关反应式的可能结构及有关反应式解题思路解题思路:1、由、由J得到得到D，由，由D确定确定A：：2、由水杨酸确定、由水杨酸确定E，由，由E确定确定B：：        根根据据B能能与与硝硝酸酸银银反反应应生生成成沉沉淀淀，，氧氧化化后后能能生成生成E的事实确定的事实确定B为：为：3、、C可由邻溴苯酚直接推出：可由邻溴苯酚直接推出：其他两个反应式如下：其他两个反应式如下：习题与解答习题与解答1. 命名下列化合物：命名下列化合物：2．完成下列反应式：．完成下列反应式：3.用简单方法鉴别下列化合物：用简单方法鉴别下列化合物： 4.某化合物某化合物A(C5H10O)与与Br2-CCl4、、Na、苯肼都不、苯肼都不   发生反应。

发生反应A不溶于水，但在酸或碱催化下可以不溶于水，但在酸或碱催化下可以   水解得到水解得到B(C5H12O2)B与等摩尔的高碘酸作用与等摩尔的高碘酸作用   可得甲醛和可得甲醛和C(C4H8O)C有碘仿反应试写出有碘仿反应试写出A   的可能结构的可能结构 解：突破点：解：突破点：B与与HIO4作用后可得作用后可得HCHO和和C（甲基酮）（甲基酮）5. γ-羟基丁醛的甲醇溶液用羟基丁醛的甲醇溶液用HCl处理可生成处理可生成试写出生成的过程试写出生成的过程 解：解：6.α-卤代酮用碱处理时发生重排卤代酮用碱处理时发生重排[Favorskii(法伏尔斯基法伏尔斯基)重重    排排]，例如：，例如： 试写出该反应的可能机理试写出该反应的可能机理 解：解：解：解：        由于第一个由于第一个α H被被Br取代反取代反α C上的上的H受受羰基和羰基和Br双重影响，其性质更加增强，更利双重影响，其性质更加增强，更利于被于被OH—夺取，也就是说：溴取代的夺取，也就是说：溴取代的α C有有着更大的反应活性着更大的反应活性8. 2-甲基甲基-5-叔丁基环已酮和叔丁基环已酮和2-甲基甲基-4-叔丁基环已酮在碱叔丁基环已酮在碱   性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？解：解：解：解： (1)鉴别鉴别：：和和2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀为二硝基苯肼生成黄色沉淀为B，使，使Br2- CCl4溶液褪色为溶液褪色为A，剩下的则为，剩下的则为C。

  (2)还原：还原：(3)异丙叉丙酮的合成：异丙叉丙酮的合成：10.试写出下列反应可能的机理：试写出下列反应可能的机理： 解：（解：（1））解：解：解：解：11.完成下列转化：完成下列转化： 解：解：12.以苯、甲苯、环已醇和四碳以下的有机物为原料合成：以苯、甲苯、环已醇和四碳以下的有机物为原料合成： 解：解：13.在维生素在维生素D的合成中，曾由的合成中，曾由Ⅰ出发，经几步合成了中间出发，经几步合成了中间     体体Ⅱ写出可能的途径写出可能的途径 解：解：15.某化合物某化合物A(C7H12)催化氢化的催化氢化的B(C7H14)；；A经臭氧化还经臭氧化还     原水解生成原水解生成C(C7H12O2)C用吐伦试剂氧化得到用吐伦试剂氧化得到DD     在在NaOH-I2作用下得到作用下得到E(C6H10O4)D经克莱门森还原经克莱门森还原     生成生成3-甲基已酸试推测甲基已酸试推测A、、B、、C、、D、、E的可能结构的可能结构 解：解：解：解：17.化合物化合物A(C10H12O2)不溶于不溶于NaOH溶液，能于溶液，能于2,4-二硝二硝     基苯肼反应，但与吐伦试剂不作用。

基苯肼反应，但与吐伦试剂不作用A经经LiAlH4还原还原     得得B(C10H14O2)A、、B都能进行碘仿反应都能进行碘仿反应A与与HI作作     用生成用生成C(C9H10O2)，，C能溶于能溶于NaOH溶液，但不溶于溶液，但不溶于     Na2CO3溶液C经克莱门森还原生成经克莱门森还原生成D(C9H12O);C经经     KMnO4氧化得对氧化得对-羟基苯甲酸试写出羟基苯甲酸试写出A、、B、、C、、D     的可能结构的可能结构 解：解：18.化合物化合物A(C6H10O)有两种立体异构体有两种立体异构体A与与2,4-     二硝基苯肼生成黄色沉淀；二硝基苯肼生成黄色沉淀；A与乙基溴化镁反与乙基溴化镁反     应，水解后得到应，水解后得到B(C8H16O)B与浓与浓H2SO4共热共热     得得C(C8H14)C与冷的稀与冷的稀KMnO4碱性溶液作用碱性溶液作用     得得D(C8H16O2)D与与HIO4作用得作用得E(C8H14O2)     E与与I2-NaOH溶液作用有黄色沉淀生成试写出溶液作用有黄色沉淀生成试写出     A、、B、、C、、D、、E的可能构造式或构型式，并标的可能构造式或构型式，并标     出出B的优势异构体。

的优势异构体 解：解：19.R-5-甲基甲基-3-庚酮（庚酮（A）与）与CH3MgI反应，水解后得反应，水解后得B 20.   （（C9H20O）B为一混合物，为一混合物，B经脱水又得到烯烃混经脱水又得到烯烃混合合21.     物该混合物经催化氢化生成物该混合物经催化氢化生成C和和DC,D分子式均分子式均为为22.     C9H20C有光学活性；有光学活性；D则无光学活性试写出则无光学活性试写出A、、B、、C、、D的可能结构的可能结构 解：解：20.化合物化合物A(C14H20O3)可发生碘仿反应，但不发生银镜反可发生碘仿反应，但不发生银镜反     应A在稀酸作用下生成在稀酸作用下生成B(C10H10O2)B在稀碱作用下在稀碱作用下     缩合成缩合成C(C10H8O)C经麦尔外因经麦尔外因-彭多夫还原得彭多夫还原得     D(C10H10O)D在硫酸作用下脱水生成萘试写出在硫酸作用下脱水生成萘试写出A、、     B、、C、、D的可能结构的可能结构 解：解：21. 化合物化合物A(C10H16Cl2)与冷与冷KMnO4碱性溶液作用得内消碱性溶液作用得内消      旋化合物旋化合物B(C10H18Cl2O2)。

A与与AgNO3乙醇溶液作用，乙醇溶液作用，      加热后才出现白色沉淀加热后才出现白色沉淀A用用Zn粉处理得到粉处理得到C(C10H16)      C经臭氧化还原水解生成经臭氧化还原水解生成D(C10H16O2)D在稀碱作用下在稀碱作用下     得到得到E(C10H14O)试写出A、、B、、C、、D、、E的可能结构的可能结构 解：解：。