重铬酸钾测COD.doc

COD实验室检测标准方法1、 主题内容与应用范围本标准规定了水中化学需氧量的测定方法本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的 测定上限为700mg/L本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水2、 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗 的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3、 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸 腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾 由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低在硫酸银催 化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化4、 试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均 为蒸馏水或同等纯度的水4.1硫酸银(Ag2SO4)，化学纯4.2硫酸汞(HgS04),化学纯4.3 硫酸(H2SO4), p = 1.84g/mLo4.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1 — 2天 使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

4.5重铬酸钾标准溶液：浓度为C(1/6K2Cr2O7) = 0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g 在105€干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL浓度为C(1/6K2Cr2O7) = 0.0250mo1/L的重铬酸钾标准溶液：将条 的溶液稀释10倍而成4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度为C［(NH4)2Fe(SO4)2 -6H2O］〜0.10mo1/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶 液；溶解39g硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2 -6H2O］于水中，加入20mL硫酸(4.3)， 待其溶液冷却后稀释至1000mL每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1) 的浓度取10.00mL重铬酸钾标准溶液(4.5. 1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL， 加入30mL硫酸(4.3)，混匀，冷却后，加3滴(约0.15mL)试亚铁灵指示剂(4.7), 用硫酸亚铁铵(4.6. 1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点 记录下硫酸亚铁铵的消耗量(mL)硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：式中：V—滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数浓度为C［(NH4)2Fe(SO4)2 - 6H2O］〜0.010mo1/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾标准溶液(4.5.2)标定，其滴定 步骤及浓度计算分别与及类同。

4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4) = 2.0824mmo1 / L:称取105€时干 燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK) 0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混 匀以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768氧/ 克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg/L4.8 1, 10 - 菲绕咻(1, 10 - phenanathroline monohy drate)指示剂溶液：溶解 0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO4 〃 7H20)于50mL的水中，加入1.5gl, 10-菲统咻， 搅动至溶解，加水稀释至100mL4.9防爆沸玻璃珠5、 仪器常用实验室仪器和下列仪器5.1回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷 凝管长度为300—500mm若取样量在30mL以上，可采用带500 mL锥形瓶的全 玻璃回流装置5.2加热装置5.3 25mL或50mL酸式滴定管6、 采样和样品6.1采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析如不能立即分析时，应加入硫酸(4.3) 至pH <2,置4€下保存。

但保存时间不多于5天采集水样的体积不得少于100mL 6.2试料的准备将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料7、 步骤7.1对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液(4.5.2) 氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴7.2该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释 后测定7.3对于污染严重的水样可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入 10 x 150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变 成蓝绿色如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿 色为止从而确定待测水样适当的稀释倍数7.4取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL7.5空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试 料测定(7.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V17.6校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶 液(4.7)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可 认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达 到要求。

7.7去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加， 将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞(4.2)部分地除去，经回流后，氯 离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物当氯离子含量超过1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值结果 的准确度就不可靠7.8水样的测定：于试料(7.4)中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液(4.5. 1)和几颗 防爆沸玻璃珠(4.9),摇匀将锥形瓶接到回流装置(5. 1)冷凝管下端，接通冷凝水从冷凝管上端缓慢加 入30mL硫酸银-硫酸试剂(4.4),以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶 使之混合均匀自溶液开始沸腾起回流两小时冷却后，用20 - 30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释 至140mL左右溶液冷却至室温后，加入3滴1, 10-菲绕咻指示剂溶液(4.8),用硫酸亚铁 铵标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点 记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V27.9在特殊情况下，需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间，试剂的体积或重 量要按表1作相应的调整。

8、结果的表示8.1计算方法以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下：式中：C――硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度，mo1/L;V1――空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL;V2――试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL;V0- -试料的体积，mL;测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样(7.1)，当计算出COD值小 于 10mg/L 时，应表示为 “COD<10mg/L”公式补充其计算公式是，CODcr=(V_0-V_l)C8xlO〜3/V_2 (1)式中,V_0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量 (ml); V_1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml); V2——取水样的体积(ml); C——硫酸亚铁铵标 准溶液的浓度(mol・1〜(-1)); 8——氧(1/20)摩尔质量(g・mol〜(-1))。