药化中有化学反应的药物.doc

药化中有化学反应的药物药化中有化学反应的药物恩氟烷经氧瓶燃烧破坏后，以稀氢氧化钠为吸收剂，加茜素氟蓝试液和醋酸钠的稀醋酸液，再加硝酸亚铈试液，即显蓝紫色这是含氟有机药物的一般鉴别方法盐酸普鲁卡因显芳伯氨基的特征反应：在稀盐酸中与亚硝酸钠生成重氮盐，加碱性 β-萘酚试液，生成红色偶氮化合物沉淀有-CONHCONHCO-结构与吡啶硫酸铜溶液作用，显紫色含硫巴比妥显绿色苯巴比妥与硫酸和亚硝酸钠反应，产生橙黄色此系苯环上的亚硝基化反应可用此反应区别不带苯基的巴比妥类药物奥沙西泮为 1 位无甲基取代的苯二氮桌，在酸性溶液中加热水解，生成 2-苯甲酰基-4-氯苯胺，为芳伯胺经重氮化反应后与 β-萘酚偶合，生成橙黄色的偶氮化合物，放置后色渐变深阿司匹林①加碳酸钠试液，加热水解，再加过量稀硫酸酸化，析出水杨酸白色沉淀,并产生醋酸臭气②三氯化铁反应：中性或弱酸性（pH4-6），分子中的酯键受热水解，显紫堇色这是部分本品水解成水杨酸，三价铁离子与水杨酸的酚羟基结合所致对乙酰氨基酚①三氯化铁反应：蓝紫色②加稀盐酸加热水解生成对氨基酚，滴加亚硝酸钠试液→重氮化-偶合反应→红色盐酸吗啡①与甲醛硫酸试液(Marquis)反应→紫堇色②与钼硫酸试液(Frohde)反应→紫色，继变蓝色，最后变绿色。

盐酸普萘洛尔盐酸普萘洛尔溶液与硅钨酸反应生成淡红色沉淀卡托普利含有巯基，其水溶液可使碘试液褪色硝酸甘油在中性和弱酸性条件下相对稳定，在碱性条件下迅速水解，加入 KOH 试液加热生成甘油，加入硫酸氢钾加热，可生成恶臭的丙烯醛气体硝酸异山梨酯本品加水和硫酸水解生成硝酸，缓缓加入硫酸亚铁试液，接界面显棕色依他尼酸分子中含有 α、β 不饱和酮的结构，在水溶液中不稳定，加氢氧化钠试液煮沸，支链上的亚甲基易分解产生甲醛，与变色酸钠在硫酸溶液中反应，呈深紫色盐酸苯海拉明①本品可被过氧化氢氧化生成二苯甲酮、苄醇、苯甲酸及酚类物质，二苯甲酮可有水蒸气蒸馏蒸出，故可用羰基试剂反应②可与过氧化氢和三氯化铁溶液反应，生成 2，3，5，6-四氯对苯醌，再经水解得到 2，5-二氯-3，6-二羟基对苯醌，有较大的紫外吸收③分子中的叔碳原子具有生物碱的性质，可与多种生物碱试剂反应盐酸左旋咪唑①本品水溶液与氢氧化钠溶液共沸，由于噻唑环遭破坏而产生巯基，此巯基可与亚硝酸铁氰化钠中的亚硝基结合，立即生成红色配位化合物②结构中的叔氮原子还可与氯化汞试液、碘试液、碘化汞钾试液和苦味酸试液等生物碱沉淀试剂反应乙胺嘧啶分子中含共价键氯原子，与碳酸钠炽灼后，水溶液显氯离子反应。

青蒿素①结构中含过氧键，遇碘化钾试液氧化析出碘，加淀粉指示剂，立即显紫色②含内酯结构，加氢氧化钠水溶液加热水解，遇盐酸羟胺试液及三氯化铁液生成深紫红色的异羟肟酸铁甲硝唑①加氢氧化钠液温热后即显紫色，滴加稀盐酸成酸性后即变成黄色，再滴加过量的氢氧化钠液则变成橙黄色，此为芳香性硝基化合物的一般反应②本品为含氮杂环化合物，具有碱性，加硫酸液溶解后，加三硝基苯酚，即生成盐类黄色沉淀③锌与盐酸可将本品所含的硝基还原为氨基，进而经重氮化反应后和β-萘酚发生偶联反应，显橘红色利福平分子中有 1，4-萘二酚结构，在碱性条件下易氧化成醌型化合物其醛缩氨基哌嗪在强酸中易在 C=N 处分解，成为缩合前的醛基化合物和氨基哌嗪二个化合物异烟肼①可与醛缩合生成腙②异烟肼的肼基具有较强的还原性，可被多种弱氧化剂氧化如与氨制硝酸银作用，异烟肼被氧化生成异烟酸铵，同时生成氮气与黑色的金属银沉淀③在酸性液中与溴酸钾作用生成异烟酸、溴化钾和氮气，此反应可用于含量测定④异烟肼与铜离子或其他重金属离子络合，形成有色的鳌合物，如与铜离子在酸生条件下生成一分子的鳌合物显红色盐酸乙胺丁醇本品的氢氧化钠溶液与硫酸铜试液反应，生成深蓝色络合物。

氨苄西林①本品具有 α-氨基酸性质，与茚三酮试液作用显紫色，加热后显红色②具有肽键结构，可发生双缩脲反应开环，使碱性酒石酸铜还原显紫色白消安本品在氢氧化钠条件下水解生成丁二醇，再脱水生成具有乙醚样特臭的四氢呋喃炔雌醇本品存在-C≡CH 基，它的乙醇溶液遇硝酸银试液产生白色炔雌醇银沉淀黄体酮①本品 C-20 位上具有甲基酮结构，可与高铁离子络合；与亚硝基铁氰化钠反应则生成蓝紫色的阴离子复合物其他常用的甾体药物则均不显蓝紫色，而呈淡紫色或不显色）②本品与羰基试剂如盐酸羟胺反应生成二肟③与异烟肼反应生成浅黄色的异烟腙化合物地塞米松有 α-羟基酮结构，其甲醇溶液与碱性酒石酸铜共热，生成氧化亚铜的橙红色沉淀维生素 B6 C5 位酚羟基与三氯化铁作用呈红色维生素 C分子中存在连二烯醇结构，具很强的还原性，易被空气氧化，光、热、碱、金属离子等因素可加速其反应维生素 C 分子内酯环可水解，并可进一步脱羧而生成糖醛，以致氧化聚合而呈色㈠酯键和芳伯氨基 氯化琥珀胆碱 含有酯基，在固体结晶状态稳定，水溶液中可水解水解速度随 PH 和温度的改变而变化，在碱性条件下易水解两个酯键的水解分步进行，最后生成 2 分子氯化胆碱和 1 分子琥珀酸。

注射液用丙二醇作用溶液稳定性较好 溴新斯的明 具酯的结构，在碱水液中可水解 阿托品 结构中的酯键在 PH3.5～4.0 时最稳定，弱酸性和近中性条件下稳定，碱性溶液易水解水解产物为莨菪醇和消旋莨菪酸 硝酸毛果芸香碱 有内酯环，遇光易变质 洛伐他汀 在贮存过程中，其六元内酯环（吡喃环）上羟基发生氧化反应生成吡喃二酮的衍生物本品水溶液，在酸碱催化下，内酯环可迅速水解，产物为羟基酸，是性质稳定的化合物，是体内作用的主要形式 盐酸普鲁卡因 因结构中含酯键和芳伯氨基，水溶液不稳定，易被水解和氧化水解为对氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇后失效对氨基苯甲酸久贮或高温加热，脱羧为苯胺，易氧化成有色物质在酸性条件下水解较慢，在碱性条件下水解加速，最稳定的 PH 为 3～3.5对光敏感，需避光保存因结构中含芳伯氨基，水溶液易发生氧化反应，使颜色加深，氧化反应受PH、温度影响，紫外线、空气中的氧、重金属离子等均可加速本品分解变色在体内被酯酶水解生成对氨基苯甲酸和二乙氨基乙醇㈡苯并 1，4 二氮杂桌环 地西泮 本品的酸性水溶液不稳定，放置或加热即水解产生黄色的 2-甲氨基-5-氯-二苯甲酮和甘氨酸水解开环发生在 1，2 位和 4，5 位，4，5 位为可逆水解，在体温和酸性条件下，水解开环，PH 提高到中性时重新环合。

口服后，在胃酸中开环，当进入碱性肠道又闭合代谢途径为 N-1 去甲基，C-3 羟基化C-3 羟基化代谢物仍有抑制中枢的生物活性 ㈢酚噻嗪环 盐酸氯丙嗪 酚噻嗪环易被氧化，在空气或日光中放置，渐变为红色注射液中加入对氢醌、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或维生素 C 等抗氧剂，阻止其变色 奋乃静 对光敏感，易被氧化，氧化产物可能是由于生成不同的醌式结构显色㈣酚羟基 阿司匹林 在生产或贮存期中水解而含有水杨酸，对人体有较大毒副作用且可在空气中逐渐被氧化成一系列醌型有色物质如淡黄、红棕至深棕色 对乙酰氨基酚 45℃以下稳定，暴露在潮湿条件下会水解成对氨基酚，对氨基酚会进一步氧化，生成醌亚胺类化合物，颜色逐渐变成粉红色至棕色，最后成黑色盐酸吗啡 吗啡及其盐类化学性质不稳定，在光照下即能被空气氧化变质氧化可生成伪吗啡和 N-氧化吗啡伪吗啡（双吗啡），是吗啡的二聚物，毒性较大故应避光密封保存其水溶液的稳定性与溶液的 PH 值有关：在酸性溶液中较为稳定，在中性或碱性溶液中则易被氧化通常调整 PH 在 3～5 左右空气中的氧、日光和紫外线照射或铁离子均可促进此反应吗啡在酸性溶液中加热，可脱水并进行分子重排，生成阿朴吗啡，为多巴胺兴奋剂。

阿朴吗啡具有邻苯二酚结构，极易被氧化 维生素 B6 干燥时对空气和光稳定水溶液遇空气渐氧化变色，随 PH 升高，氧化加速，在酸性溶液中稳定，在中性或碱性溶液中遇光分解，在中性溶液中加热发生聚合而失去活性㈤儿茶酚胺 肾上腺素 在空气中易氧化变色左旋的肾上腺素水溶液加热或室温放置后，可发生外消旋化，使活性降低 盐酸多巴胺 具有儿茶酚胺结构，在空气中易氧化变色 重酒石酸去甲肾上腺素 具有邻苯二酚的结构，遇光、空气或弱氧化剂易氧化变质 盐酸异丙肾上腺素 具儿茶酚胺结构，易氧化变色，露置空气中与光线下易氧化，色渐变深水溶液在空气中先氧化生成红色色素，再进一步聚合成棕色多聚体溶液渐由粉红色变棕红色，在碱性中变化更快，这是儿茶酚胺结构药物具有的通性 甲基多巴 含有邻苯二酚结构，对氧和光不稳定，易发生氧化反应，在碱性条件下更易进行㈥1，4 二氢吡啶硝苯地平遇光极不稳定，分子内部发生光催化的歧化反应，降解产物硝基苯吡啶衍生物和亚硝基苯吡啶衍生物亚硝基苯吡啶衍生物对人体极为有害尼群地平遇光生成硝基或亚硝基吡啶衍生物须避光保存或在长波长的范围（＞420nm）,避免发生歧化反应㈦二苯甲醚盐酸苯海拉明 纯品对光稳定。

在碱性水溶液中稳定遇酸易水解，比一般的醚更易受游离酸催化水解水解后所生成的二苯甲醇在水中的溶解度较小若含二苯甲醇，其水溶液澄明度会受影响㈧喹诺酮类共性①药物结构中 3，4 位为羧基和酮羰基，极易和金属离子如钙、镁、铁、锌等形成鳌合物②在室温下相对稳定，在光照下可分解在酸性下回流可进行脱羧③7 位的含氮杂环在酸性条件下，水溶液光照可见分解反应诺氟沙星在光照下分解得到 7 位哌嗪环开环产物；在酸性条件下下回流，可进行脱羧，得到 3 脱羧产物环丙沙星稳定性好，室温 5 年未见异常，如在盐酸中加热或光照后，可检出类似诺氟沙星的哌嗪开环产物和脱羧产物㈨酰胺和酰肼 吲哚美辛 本品对光敏感，水溶液 PH2～8 时较稳定，强酸或强碱条件下水解，生成对氯苯甲酸和 5-甲氧基-2-甲基吲哚-3-乙酸后者脱羧生成 5-甲基-2，3-二甲基吲哚吲哚类的分解物可进一步氧化变成有色物质 甲胺喋呤 在强酸性条件下不稳定，酰胺基会水解，生成谷氮酸及喋呤酸而失去活性 异烟肼 含酰肼结构，在酸或碱存在下，水解生成异烟酸和游离肼，其毒性大光、重金属、温度、PH 均可加速水解反应 ㈩β 内酰胺 青霉素钠 ①在强酸或在氯化汞存在在条件下，发生裂解，生成青霉酸和青霉醛酸。

青霉酸不稳定，可释放青霉醛和青霉胺于稀酸溶液中（PH4.0），在室温条件下，经重排生成青霉二酸②在碱性条件下或在某些酶（如 β 内酰胺酶）的作用下，生成青霉酸遇胺和醇时，生成青霉酰胺和青霉酰酯 氨苄西林 水溶液在室温放置 24 小时能生成无抗菌活性的聚合物原因是 β 内酰胺环开环发生聚合反应凡含有游离氨基侧链的 β 内酰胺抗生素都会发生类似反应 阿莫西林 其聚合反应的速度比氨苄西林快 4.2 倍氨苄西林、阿莫西林水溶液中含有磷酸盐、山梨醇、硫酸锌、二乙醇胺等时会发生分子内成环反应，生成 2，5-吡嗪二酮 克拉维酸钾 需在零下 20 度贮存在碱性条件下极易降解，其速度比青霉素快 5 倍十一）头孢类 头孢噻吩钠 PH3～7 之间较稳定，在 PH8.0 以上室温条件下迅速分解其主要原因为头孢噻吩钠 3 位的乙酰氧基经水解生成脱乙酰基头孢噻吩，后者再经环合生成内酯环 头孢噻肟钠 在光照情况下，顺式异构体会向反式转化 头孢克洛 在碱性或亲核试剂作用下，造成 β 内酰胺环破裂 （十二）四环素类 ①在酸性条件下，四环素类抗生素 C-6 上的羟基和 C5a 上的氢发生消除反应，生成无活性橙黄色脱水物。

此外，在 PH2～6 条件下，C-4 上的二甲胺基易发生可逆差向异构化反应，生成异构体活性极低、毒性大②在碱性条件下，由于 OH-的作用，C-6 上的羟基形成氧负离子，向C-11 发生分子内亲核进攻，导致 C 环破裂，生成具有内酯结构的异构体③分子中含有许多羟基、烯醇羟基及羰基，在近中性条件下能与多种金属离子形成不溶性鳌合物④C-6 上的羟基是结。