第五章 环烷烃讲义.ppt

环烷烃（脂环烃）,第一节 脂环烃的分类和命名 一、定义：碳干为环状性质与开链烃相似的烃类 二、分类：,环数：使环状化合物变成开链化合物所需打破的碳碳键的数目三、命名 (一)单环 1、以环烷烃为母体的称“环某烷”，编号以取代基最小的为1； 2、不饱和键在环中出现，称“环某某”，不饱和C编号最小，同时保证其他取代基位次最小； 3、侧链复杂或较长，则可将环作为取代基； 4、立体构型二）多环 1、螺环化合物：两环仅共用一个C …螺[ ]… 1）以近螺原子开始编号，先小环再大环； 2）尽可能使取代基处在最小的位次； 3）[ ]中注明环中除螺原子外各环的碳数； 4）取代基写螺前，官能团位次[ ]后，其他顺序不变 注：不写螺原子位次及环字!,2、桥环化合物：两环仅共用两以上个C …某桥[ ]… 1）以桥头碳原子开始编号，先大环再小环（通过另一个桥头碳）； 2）尽可能使取代基处在最小的位次； 3）[ ]中注明桥头碳之间的碳数； 4）破坏几个C-C后成直链则为几环，其他不变 3、稠环化合物：两环共用两个C原子第二节 脂环烃的性质,一、物性：熔沸点，密度等均高于相应的开链烃 原因：1、对称性高（排列紧密） 2、有限制因素。

二、化性： （一）一般 1. 环烷烃的卤代 2. 环烯烃的加成 3. 环烯烃的氧化,（二）特殊（环烷） 1、加成反应（类似烯) 1）催化氢化 2）亲电加成 A、与X2的加成 室温即可 室温不反应 环越大越不易反应!,B、与HX（马氏） 断裂取代基最多和最少的C-C键！,C、与H2SO4 2、氧化（反烯） 结论：小环像烯，大环像烷，六元环以上更稳定！,第三节 脂环烃制备 一、芳香烃还原 二、合成 （一）偶联 1）拜尔闭环法 合成环丙烷,2)格氏试剂 二、D-A反应（六元环和桥环） 优点：立体专一性,三、卡宾合成 四、脂环烃之间的转化,第四节 脂环烃的结构,一、拜尔张力学说 （一）正多边形，夹角假定109.28 （二）夹角与109. 28 相差时，产生角张力 sp3 碳原子键角应为10928’, 任何与此正常键角的偏差，都会引起分子的张力，这种张力具有力图恢复正常键角的趋势我们把这种张力叫角张力 稳定性：环丙烷环丁烷环己烷环戊烷 （三）环己烷以上，环越大越不稳定二、环烷烃的燃烧热和相对稳定性 （一）环丙烷环丁烷环戊烷环己烷 （二）环己烷特别稳定 张力学说的局限性： 1、正多边形共面错误； 2、环越大越不稳定。

现代共价键的解释： 1、沿对称轴方向重叠的键，重叠最大； 2、C-C并非形成完全重叠，而是形成弯键； 3、弯键电子云分布外侧，易于亲电试剂进攻； 4、P成分越大，能量越高三、其他环的构象： 1、环丁烷 蝶形,2、环戊烷 信封型,四、环己烷 1、SP3杂化，109.28，不在一个平面； 2、椅式和船式（两种极限构象）,椅式,船式,。