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铜（I）—卤素簇合物合成方法概述摘要：铜卤素簇合物作为无机固体材料的一个重要分支，对这类化合物系统的研究是从20世纪70年代开始，到现在对这类化合物的研究经历了40多年的开展合成办法也从早期的利用一价铜盐直接合成法开展到利用原位合成CuIX铜源等办法来合成铜卤素簇合物研究者主要从铜源和有机配体两个方面进行调变来合成结构新颖的铜卤素簇合物   　　关键词：铜卤素簇合物；合成办法；概述   　　1Cu〔I〕盐直接合成铜〔I〕-卤素簇合物   　　利用Cu〔I〕盐合成铜〔I〕-卤素簇合物是一种非常可靠的办法，但是这种办法会遇到两方面的困难其一，Cu〔I〕盐特别是CuBr和CuCl一般都不是很稳定，在溶解的过程中会被空气中的氧气氧化成二价的铜盐，这可能会导致在最终产物中存在混合价态的铜或者是直接生成的产物都是Cu〔II〕的复合物[1]其二，铜〔I〕盐的溶解性差，只能微量的溶于二氯甲烷、四氢呋喃、乙腈、丙腈等有机溶液[2]，这使得一些传统合成晶体的办法示例室温挥发法、分层扩散法很难应用到铜-卤素簇合物的合成中   　　为了防止上面的两个困难，在合成之前所有的溶剂事先都要进行蒸馏、排气和枯燥此外，整个合成过程最好在手套箱或者氮气、氩气爱护下的真空线中进行。

另外一种防止Cu〔I〕氧化成Cu〔II〕的办法是在反馈体系中参加适量的复原剂，以确保铜离子保持在正一价，同样这种办法偶尔也会提高反馈物的溶解度[3]   　　为了提高Cu〔I〕盐在水溶液中的溶解度，可以选用饱和KI的水溶液替代水溶液这样一来Cu〔I〕盐的溶解度大大增加，这种办法广泛的被国内外的科研小组所采用，实验结果说明这种办法非常有效这种办法一方面提高了铜〔I〕盐的溶解度，另一方面过量的I-也会促进铜〔I〕-卤素簇合物的形成[4]   　　2原位生成CuIX铜源的办法合成铜〔I〕-卤素簇合物   　　近些年，一些关于原位生成CuIX的办法被用到了铜〔I〕-卤素簇合物的合成中，包括卤素置换、铜氧化、铜复原等在这些办法中，CuIX的形成和有机配体与铜离子配位同时发生通常利用这些办法合成铜〔I〕-卤素簇合物的过程中会伴随着某些有机配体的原位反馈，如：卤化反馈、脱硫反馈、烷基化反馈和环加成反馈等下面对原位生成CuIX的办法做一个简要的介绍：   　　2.1卤素置换法：选择稳定性和溶解性较好的Cu〔I〕盐与碱金属卤化物或铵卤化物反馈获得CuIX化合物[Cu3X3〔dpmt〕2]〔X=I，Br，Cl〕的合成就是利用[Cu〔MeCN〕4]PF6，dpmt，KX〔X=I，Br〕和NaCl在N2气爱护下的真空线中反馈得到的[4]。

  　　2.2铜单质氧化法：铜粉在含有不同氧化剂的溶液中会以不同价态的离子状态存在，因此利用金属铜作为铜源，调节不同的氧化剂计量可以有效的来合成铜〔I〕-卤素簇合物   　　图1铜单质氧化法的反馈机理   　　2.3CuII复原法：通过复原CuII获得CuI这种办法是到目前为止最有效的获得CuIX来制备铜〔I〕-卤素簇合物的办法之一同传统的合成办法相比，水热〔溶剂热〕合成办法在复原CuII获得CuI这一过程中占有很大的优势，许多文献的报道也证明了这一点[5]   　　3结束语   　　铜卤素簇合物的合成办法已经从早期的直接合成法开展到现在的原位合成等办法这些办法的选择和开展，一方面是为了得到结构新颖且性能良好的铜卤素簇合物，另一方面是为了提高样品合成产率随着对铜卤素簇合物的研究的不断深入，更多合成办法的进一步研究将成为研究工作者的工作重点   　　参考文献   　　[1]FENGH，ZHOUXP，WUT，etal.[J].InorgChimActa，2022，359：4027-4035.   　　[2]BLAKEAJ，BROOKSNR，CHAMPNESSNR，etal.[J].ChemCommun，2022，1432-1433.   　　[3]LID，LIR，QIZ，etal.[J].InorgChemCommun，2022，4：483-485.   　　[4]CHENBL，MOKKF，NGSC.[J].JChemSocDaltonTrans1998，2861-2866   　　[5]ZHANGXM.[J].CoordChemRev，2022，249：1201-1219；CHENXM，TONGML.[J].AccChemRes，2022，40：162-170.。