双氧水用途及生产工艺7月整理.docx

双氧水的应用及工业化生产工艺一、双氧水主要理化性质纯的过氧化氢（H2Q）是淡蓝色粘稠液体，其水溶液称为双氧水，为无色透明液体， 工业规格为% 30% 35% 50^及70%35%&度的双氧水在20T时密度为ml过氧化氢（H2Q）的沸点为C,相对分子量为，能溶于水、乙醇，乙醚，不溶于苯 和石油醚浓度大于65%勺双氧水与有机物接触易引起爆炸PH是影响双氧水稳定性的一个因素，在酸性时比较稳定， PH4±时最稳定，一般使用磷酸作为稳定剂PH大于8时即剧烈分解双氧水遇大部分的金属杂质会剧烈分解，所以双氧水需使用塑料桶（聚乙烯或聚四 氟乙烯）、纯铝（纯度大于 %或不锈钢槽车运输且不适合长距离运输二、双氧水的应用领域我国双氧水的下游应用领域主要是造纸行业（用于纸浆漂白和废纸脱墨，在废纸再 生循环利用中过氧化氢的氧化漂白作用可使废纸脱去油墨后达到与原始纸浆同样的白 度），约占总消费量的37%此外印染行业（主要用作纤维的漂白剂，） 约占19%化工合成（主要用于环氧化物或过氧化物的生产） 行业约占32%污水处理行业 约占6%其他领域占6%造纸用双氧水的市场主要集中在山东和华中一带印染行业用双氧水的市场大都集中在华东的江苏、浙江一带。

受环保等多方面因素 的影响，印染企业关停较多，印染行业用双氧水比例有所降低双氧水在化工合成行业的应用相对分散，而且大多数企业有自己配套的双氧水装置， 主要合成产品有环氧大豆油、己内酰胺、环氧丙烷、二氧化硫脲、过碳酸钠、亚氯酸钠 等随着丙烯价格的下降，环保要求的提高，双氧水作为丙烯环氧化制环氧丙烷的原料 应用，会成为今后双氧水应用增长的主要领域过氧化氢能处理有机物，脱去污水中的淀粉、糖、酚、甲醛，以及硫、氰等污染物, 治理效果十分明显污水处理是近几年也开始大量应用双氧水的，主要是因为前期双氧 水整体产能小，价格较高，使用成本高现产能提升，双氧水略显过剩，价格走低，污 水处理企业才开始使用，后期将会有大幅增加用量的可能超净高纯电子级双氧水是微电子行业中一种十分重要的高纯试剂，主要用作半导体 硅晶片清洗剂，蚀刻剂和光刻胶去除剂，还可用于高级绝缘层制取，电镀液无机杂质去 除，电子行业中铜、铜合金和镓、锗的处理，以及太阳能硅晶片的蚀刻和清洗食品级双氧水可应用于乳品饮料的包装、设备、管道消毒，各类食品加工过程，以 及医疗、环境卫生等领域适用于乳品饮料灌装机、包装材料的杀菌消毒也用于食品 纤维的脱色剂。

双氧水还可用于化妆品（头发漂白、染色）和牙膏配制，电镀液净化除铁，清洗纯 化设备，燃料电池，种子消毒，农业废料加工，火箭化学推进剂等食品级和电子级双氧水浓度一般为 30唏口 35%由工业级双氧水精制而成三、工业化生产方法工业化应用的生产方法主要有1、电解法；2、异丙醇法；3、蒽醌法；4、氢氧直接 合成法；5、氧阴极还原法目前电解法和异丙醇法已被淘汰，而直接合成法和氧阴极 还原尚有很多技术问题没有解决， 目前世界上双氧水的工业生产基本全部采用蒽醌法（该方法1953年由杜邦公司开始使用）该方法以烷基蒽醌为工作载体我国工作载体烷基蒽醌主要采用的是 2-乙基蒽醌（EAQ，将EAQ溶于有机溶剂（- 般为重芳烃和磷酸三辛脂（TOP按一定比例组成）中形成工作液，然后在 催化剂（钯 触媒）的作用下进行氢化和氧化反应，生成过氧化氢（H2Q），然后将H2Q用纯水从工 作液中萃取出来，得到H2Q含量为％勺双氧水，通过浓缩再加工为其他规格的双氧水整个蒽醌法生产工艺主要分为： 氢化、氧化、萃取、净化和后处理为减少双氧水 的分解和保证产品的稳定度，在氧化和萃取过程中会加入少量磷酸作为稳定剂，每吨双 氧水（％计）约加入公斤磷酸。

主要反应方程式如下:1、氢化反应OH■CaH,OH2- 乙基蒽醌（EAQ2-乙基氢蒽醌（EHAQ2 、氧化反应+ H2O22- 乙基氢蒽醌（EHAQ乙基蒽醌（EAQ从上面方程式可以看出，工作载体 EAC在反应中没有被真正损耗实际反应过程中 会产生副反应（如蒽醌被氢化为四氢化蒽醌，但四氢化蒽醌与蒽醌一样能通过氢化和氧 化反应得到HQ,实际主要是通过烷基蒽醌和四氢化烷基蒽醌通过氢化再氧化的过程来 获得HQ）世界上各公司采用的溶剂并不完全是磷酸三辛酯和重芳烃的混合液，但还是遵循蒽_ 醌类溶剂C9-C11重芳烃和氢蒽醌类溶剂高级脂肪醇类或酯类组成的混合溶剂，目前世 界上各大公司使用的溶剂体系如下1）美国FMC重芳烃+磷酸三辛酯（体积比为75： 25）,个别新装置采用四丁基脲 （TBU取代磷酸三辛酯（TOP ;2） 索尔维：重芳烃+醋酸甲基环乙酯（MCA（体积比约为1 ： 1）, MCA优点是对HQ的分配系数高、粘度低、缺点是氢蒽醌溶解度低、沸点低；3） MGC重芳烃+ 二异丁基甲醇（DIBC，而且DIBC密度低（mL，可防止工作液 密度过高，有利于萃取双氧水的生产因为涉及氢气，有机溶剂及双氧水，具有易燃易爆的特征，需要高度 重视安全生产。

四、每吨％&度双氧水的部分原辅料的单耗情况物料名称单耗氢气210标方空气1400标方氮气10标方钯触媒公斤2-乙基蒽醌~公斤重芳烃公斤磷酸三辛酯公斤磷酸公斤碳酸钾2公斤纯水1吨补充水5吨蒸汽吨电180Kwh五、国内产能情况国内双氧水的产量近几年增长较快，2014年底有1000万吨产能，2015年就到了 1200 万吨，2016年底则到了 1400万吨的产能，华东、华北和东北产能已明显过剩国内50% 以上双氧水产能一般都配套有下游产品，吉林赢创的 84万吨双氧水是为吉林神华的HPPOfe环氧丙烷配套如不像化肥企业和氯碱企业有自产或副产氢气， 企业将很难生存 国内5万吨以下装置将被逐步淘汰，新建装置最低也是 10万吨以上，国内最早研究推广蒽醌法工艺的陕西黎明化工研究院 （也是国内钯触媒的主要供应商） 改进了氢化固定 床工艺，正在推广，一些老装置通过改造可提升氢化效率，使产能大幅提升国内主要厂家和产能如下:区域厂家1期规模2期规模3期规模小计/吨黑龙江1黑龙江黑化8,00024,00032,000吉林1赢创840,000840,000吉林2吉林双鸥60,00060,000河北1河北正元100,000100,000河北2河北石化纤100,000100,000河北3河北新化50,000100,000150,000天津1天津大沽100,000100,000山东1菏泽东巨130,000130,000260,000山东2阳煤恒通100,000100,000200,000山东3济宁太阳180,000100,000280,000山东4潍坊新兴120,000120,000山东5东营华泰60,000100,000180,000340,000山东6山东海力150,000150,000300,000山东7德州实华100,000100,000山东8明水大化80,000100,000180,000山东9海能40,00040,000山东10宏业40,00040,000山东11章丘日月15,00015,000山东12莘县巨业50,00050,000山东13鲁西200,000200,000200,000600,000山东14金安50,00080,000130,000山东15高密建滔60,00060,000山东16滨州海明100,000100,000山东17滨化100,000100,000山东18新龙150,000150,000江苏1金桥130,000130,000江苏2扬农20,00020,00060,000100,000江苏3常化60,000100,000160,000江苏4江苏理文60,000100,000160,000江苏5益多15,00035,00050,000江苏6海力150,000150,000300,000江苏7菱苏120,000120,000江苏8索尔维110,000110,000220,000江苏9怡达400,000400,000上海1阿科玛140,000140,000280,000浙江1恒逸120,000120,000300,000540,000浙江2名鑫100,000100,000浙江3江山100,000170,000270,000浙江4金科60,00060,000120,000浙江5浙江嘉化60,00060,000浙江6闰土100,000100,000浙江7新安江25,00025,00050,000浙江8四明30,00030,000福建1福建天辰130,000130,000260,000福建2龙化60,00060,000福建3榕屏80,00080,000福建4榕昌30,00030,000福建5 一化20,00025,00045,000湖南1智成150,000150,000100,000400,000湖南2建滔60,00060,00060,000180,000湖南3巴陵100,00050,000110,000260,000湖南4长炼280,000280,000湖南5怀化70,00070,000140,000山西1兰花150,000150,000山西2山西潞宝150,000150,000山西3太化260,000260,000湖北1三宁150,000150,000湖北2当阳60,000150,000210,000湖北3湖北融升150,000150,000湖北4益和40,000100,000140,000280,000湖北5晨鸣180,000180,000安徽1中能60,00010,000300,000370,000安徽2安徽金禾150,000200,000350,000安徽3国泰150,000150,000安徽4淮化40,00040,000河南1神马。