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化工行业废盐环境管理指南.pdf

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    • 1 附件 9 化工行业废盐环境管理指南(征求意见稿)1 适用范围本指南列出了化工企业废盐产生环节和有关环境管理要求本指南适用于化工企业废盐收集、贮存、运输及自行利用处置环节的环境管理可作为生态环境部门对化工企业废盐产生、收集、运输、利用处置全过程环境监管的参考2 管理依据凡是不注明日期的法律、法规和标准,其最新版本适用于本指南中华人民共和国固体废物污染环境防治法危险废物经营许可证管理办法产业结构调整指导目录国家危险废物名录危险废物转移联单管理办法建设项目危险废物环境影响评价指南危险废物产生单位管理计划制定指南建设项目环境影响后评价管理办法危险废物规范化管理指标体系企业事业单位突发环境事件应急预案备案管理办法GB 5085.17 危险废物鉴别标准GB 15562.2 环境保护图形标志固体废物贮存(处置)场GB 18484 危险废物焚烧污染控制标准GB 18597 危险废物贮存污染控制标准GB 18598 危险废物填埋污染控制标准GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准GB 34330 固体废物鉴别标准通则HJ 298 危险废物鉴别技术规范HJ 1091 固体废物再生利用污染防治技术导则HJ 2025 危险废物收集、贮存、运输技术规范HJ 2035 固体废物处理处置技术导则HG/T 5531.1 草甘膦副产工业盐第 1 部分:氯化钠HG/T 5531.2 草甘膦副产工业盐第 2 部分:粗品焦磷酸钠HG/T 5531.3 草甘膦副产工业盐第 3 部分:磷酸氢二钠2 3 术语和定义3.1 废盐Waste Salt 指化工行业产生的、含有一定污染成分的高浓含盐废液或固体无机盐。

      3.2 副产盐By-product Salt 指化工生产过程中与主产品同时生产的或废盐经加工后生产的符合相应产品标准的无机盐产品3.3 废盐无害化Waste Salt Decontaminating 指去除废盐中有毒有害成分的过程3.4 废盐资源化Waste Salt Resourcing 指由废盐生产副产盐或加工处理后作为工业原料、助剂进行综合利用的过程4 重点行业(产品)废盐产生环节4.1 农药4.1.1 废盐产生节点有机磷、有机硫、有机氯、菊酯、苯氧羧酸、氨基甲酸酯、酰胺、杂环、磺酰脲等9大类 50 多种农药产品在生产过程中均会产生废盐产生环节主要包括氯化、重氮化、酸化、缩合、硝化等工艺过程废盐类别主要有氯化钠、硝酸钠、硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化铵、氯化钾等杂质含量较低的废盐外观为白色,但含较多杂质的废盐外观多为微黄色、青白色,形态为颗粒状废盐所含杂质以残留的反应物为主,主要为有机物4.1.2 废盐产生清单根据农药生产工艺和农药品种,产生废盐环节、废盐类别、产生系数等信息见表1表 1 农药企业产生的废盐信息农药种类产生环节产品名称废盐类别产生系数t/t 产生规律有机磷类酸化、缩合毒死蜱氯化钠、磷酸盐0.4 间歇产生草甘膦硫酸铵、氯化钠、亚磷酸钠盐、焦磷酸钠0.95 连续产生草铵膦氯化钠、磷酸盐0.5 连续产生乙酰甲胺磷氯化钠、氯化铵、硫酸铵、醋酸铵0.65 间歇产生三唑磷氯化铵0.3 间歇产生敌敌畏氯化钠1.0 间歇产生有机硫类酸化、水洗硝磺草酮氯化钠、亚硫酸钠0.9 间歇产生特丁噻草隆氯化钠0.08 间歇产生有机氯类酸化、氯化麦草畏氯化钠、氯化钾1.3 间歇产生菊酯类合成、分层、功夫菊酯亚硫酸氢钠、氯化钠0.28 间歇产生3 农药种类产生环节产品名称废盐类别产生系数t/t 产生规律萃取、水洗、环合、重氮化功夫酸氯化钠、硫酸钠2.24 间歇产生苯氧羧酸类氯化、水洗2,4-滴氯化钠0.8 连续产生二甲四氯氯化钠0.29 连续产生精噁唑禾草灵氯化钠0.8 间歇产生氯化钾0.41 间歇产生氨 基 甲 酸 酯类合成灭多威氯化钠0.33 间歇产生克百威氯化钠0.14 间歇产生异丙威氯化钠0.16 间歇产生仲丁威氯化钠0.15 间歇产生丁硫克百威氯化钠、铵盐0.32 间歇产生酰胺类酰化、缩合、水洗乙草胺氯化钠、氯化铵0.21 间歇产生吡氟酰草胺氯化钠、氯化钾1.19 间歇产生甲草胺氯化钠、氯化铵0.21 间歇产生丁草胺氯化钠、氯化铵0.15 间歇产生异丙草胺氯化钠、氯化铵0.15 间歇产生苯噻草胺氯化钠、氯化铵0.45 间歇产生解草啶氯化钠、氯化铵1.2 间歇产生丙草胺磺酸钠盐、氯化钠0.5 间歇产生咪鲜胺氯化钠0.001 间歇产生苯胺类硝化反应氨氟乐灵碳酸氢钠、硝酸钠、硫酸钠、碳酸钠0.03 间歇产生氯化钠0.17 间歇产生氯化铵0.15 间歇产生杂环类杂环类(吡啶)氯化、缩合、合成、水洗百草枯氯化钠、氯化铵2.7 间歇产生吡虫啉氯化钠0.2 间歇产生2-氯-5 氯甲基吡啶氯化钠、氯化钾、氯化钙0.27 间歇产生杂环类(三唑)合成、酸化三唑酮氯化钠、氯化钾0.5 间歇产生三唑醇硫酸铝0.7 间歇产生多效唑氯化钠0.4 间歇产生4 农药种类产生环节产品名称废盐类别产生系数t/t 产生规律戊唑醇氯化钠、硫酸钾1.1 间歇产生杂环类(三嗪)溴化、氯化、水洗莠去津氯化钠0.6 连续产生三嗪酮氯化钠1.4 间歇产生嗪草酮溴化钠、硫酸钠1.2 间歇产生杂环类(咪唑)缩合、离心多菌灵氯化钠、氯化铵、氯化钙0.8 间歇产生取代脲重氮化反应噻苯隆氯化钠、亚硝酸钠、硫酸钠0.53 连续产生丁硫脲氯化钠、溴化钠0.88 间歇产生丁醚脲氯化钠、溴化钠0.2 间歇产生其他类氯化、酸化特草定硫酸钠、氯化钠混盐1.41 连续产生嘧霉胺氯化钠0.4 间歇产生抗倒酯氯化钠0.85 间歇产生噻虫啉氯化钠0.49 间歇产生氟啶草酮氯化钠2.41 间歇产生硫酸铵0.20 间歇产生乙酸钠1.2 间歇产生硫酸钠0.06 间歇产生碳酸钠1.65 间歇产生烯酰吗啉硫酸钠1.8 间歇产生噁唑烷酮硫酸钠、氯化钠1.5 间歇产生噁草酮氯化钠3.0 间歇产生苯达松氯化钠0.8 间歇产生4.2 化学原料药4.2.1 废盐产生节点抗微生物药、抗肿瘤药、免疫抑制及免疫调节剂、抗寄生虫药、中枢神经系统药、呼吸系统药、心血管系统药、消化系统药、血液及造血系统药、泌尿系统药、抗过敏药、内分泌系统药等24 大类化学原料药在生产过程中均会产生废盐。

      产生环节主要包括卤化、中和、缩合、环合、蒸馏、结晶、钙化等工艺过程废盐类别主要有氯化钠、溴化钠、氟化钾、硫酸钠、醋酸钠等杂质含量较低的废盐外观为白色,但含较多杂质的废盐外观多为灰色,形态为颗粒状废盐所含杂质以残留的反应物为主,主要为有机物4.2.2 废盐产生清单根据化学原料药生产工艺和化学原料药品种,产生废盐类别、产生系数等信息见表25 表 2 化学原料药企业产生的废盐信息化学原料药种类产品名称废盐类别产生系数t/t 产生规律抗微生物药头孢类7-ANCA 溴化钠1.49 间歇产生7-ACCA 溴化钠1.55 间歇产生4-甲基-5-甲酰噻唑氯化钠、丙酸钠等混盐2.23 间歇产生喹诺酮类盐酸左氧氟沙星氟化钾、氟化氢钾1.55 间歇产生盐酸环丙沙星氯化钠0.75 间歇产生内酰胺类MAP(美罗培南主环)氯化镁、三乙胺盐酸盐、咪唑盐酸盐0.24 间歇产生4-BMA 2-氯丙酸钠、氯化钠0.17 间歇产生乙酸锌、氯化锌、氯化钠0.27 间歇产生硫酸钠、亚硫酸钠、氯化锂0.08 间歇产生中枢神经系统药醋甲唑胺醋酸钠、氯化苄等4.01 间歇产生盐酸帕罗西汀中间体氯化钠0.16 间歇产生氯化钠、偏硼酸钠0.28 间歇产生DL-萘普生氯化钠、碳酸钠13.34 间歇产生氯化钠7.04 间歇产生氯化钾、氯化铵3.04 间歇产生双醋瑞因醋酸钠、氯化钠0.65 间歇产生呼吸系统药愈创木酚磺酸钾硫酸钙0.12 间歇产生愈创木酚甘油醚氯化钠0.87 间歇产生心血管系统药噻吩乙醇硫酸钠0.2 间歇产生氢氧化钠0.4 间歇产生七水硫酸镁2.8 间歇产生噻吩乙胺对甲苯磺酸钠2 间歇产生硫酸铵0.2 间歇产生消化系统药索菲布韦关键中间体硫酸氢铵2.07 间歇产生代谢用药阿仑膦酸钠氯苯、氯化钠等13.6 间歇产生西他列汀烯胺物氯化钠1.10 间歇产生西他列汀侧链甲酸钠、硫酸钠3.06 间歇产生营养药左卡系列氯化钠等0.52 间歇产生维生素类药VD3 磷酸镁等0.1 连续产生6 化学原料药种类产品名称废盐类别产生系数t/t 产生规律诊断用药碘帕醇醋酸钙1 间歇产生碘克沙醇氯化钠0.26 间歇产生硫酸氢钠0.45 间歇产生其他类3,4,5-三氟溴苯硫酸氢钠、焦亚硫酸钠0.002 间歇产生3,5-二氟溴苯硫酸氢钠、焦亚硫酸钠0.003 间歇产生酮烯砜氯化钠、乙酸钠1.11 间歇产生D705 硫酸钠0.26 间歇产生CL5 对甲苯磺酸钠1 间歇产生酒石酸钠0.6 间歇产生PCH-301 硫酸钠0.18 间歇产生PCH-53 氯化钠0.01 间歇产生DP-5 硫酸锰盐、高锰酸盐0.12 间歇产生BFAA 硫酸氢钠、焦亚硫酸钠0.01 间歇产生MOD 硫酸钠、碳酸氢钠等1.14 间歇产生4.3 染料4.3.1 废盐产生节点偶氮染料、蒽醌染料、芳甲烷染料、靛族染料、硫化染料、酞菁染料、硝基和亚硝基染料及 H酸、蒽醌、2 萘酚、6-硝体、DSD酸主要染料中间体在生产过程中均会产生废盐。

      产生环节主要包括硝化、磺化、卤化、缩合、重氮化等工艺过程废盐类别主要有氯化钠、硫酸钠、硝酸钠等杂质含量较低的废盐外观为白色,但含较多杂质的废盐外观多为灰色,形态为颗粒状废盐所含杂质以残留的反应物为主,主要为有机物4.3.2 废盐产生清单根据染料生产工艺,染料生产过程产生废盐环节、废盐类别、产生系数等信息见表3表 3 染料企业产生的废盐信息染料种类产生环节废盐类别产生系数 t/t 产生规律偶氮型分散染料及中间体重氮化、偶合、蒸馏、结晶、卤化、水解、粗制、胺解、酯化、环化、缩合、水洗、回收、尾气吸收氯化钠、硫酸钠、硫酸铵、氯化铵、醋酸铵、硫酸氢钠2.82 间歇产生含磺酸基类染料及中间体磺化、分层、萃取、水洗、尾气吸收硫酸钠、氯化钠3.78 间歇产生蒽醌染料氯化、溴化、磺化、硝化、还原、闭环、盐析等氯化钠、氯化钾、硫酸钠、氯化钙、硫酸镁、硫酸亚铁2 间歇产生7 4.4 橡胶助剂4.4.1 废盐产生节点橡胶硫化促进剂、防老剂、防焦剂在生产过程中均会产生废盐产生环节主要包括氧化、蒸发、中和等工艺过程废盐类别主要为氯化钠、硫酸钠杂质含量较低的废盐外观为白色,但含较多杂质的废盐外观多为灰色,形态为颗粒状。

      废盐所含杂质以残留的反应物为主,主要为有机物4.4.2 废盐产生清单根据橡胶助剂生产工艺,橡胶助剂生产过程产生废盐环节、类别、产生系数等信息见表4表 4 橡胶助剂企业产生的废盐信息产品种类产生环节产品名称废盐类别产生系数t/t 产生规律橡胶硫化促进剂氧化工序蒸发工序中和工序N-叔丁基-2-苯并噻唑次黄酰胺(TBBS)氯化钠0.58 间歇产生N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)氯化钠0.58 间歇产生二苯胍(DPG)硫酸铵0.6 间歇产生2,2,-二硫化二苯骈噻唑(MBTS)硫酸钠0.56 连续产生N,N-四甲基二硫双硫羰胺(TMTD)氯化钠0.7 连续产生N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)硫酸钠0.18 间歇产生橡胶防老剂中和工序2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(TMQ)氯化钠0.09 间歇产生防焦剂氧 化工 序蒸 发工 序中和工序N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(CTP)氯化钠0.83 间歇产生4.5 煤化工4.5.1 废盐产生节点煤化工产生的废盐来源于含盐废水自然蒸发产生的混盐,或含盐废水经浓缩分离/蒸发结晶产生的单质盐,以及蒸发母液干化产生的杂盐废盐类别主要是氯化钠和硫酸钠。

      废盐酞菁染料缩合、碱煮、氯化等硝酸钠、硫酸铵、硫酸钠氯化钠、三氯化铝1.5 间歇产生杂环类染料重氮化、氧化、氯化、缩合等硝酸钠、溴化钠、氯化铵1.5 间歇产生染料中间体H 酸中和、离析硫酸铵、硫酸钠、氯化钠3.0 间歇产生蒽醌缩合、水解三氯化铝、硫酸镁6 间歇产生2 萘酚中和、碱熔、酸化硫。

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