vda275-lcdad方法测定汽车内甲醛 乙醛 丙烯醛 丙酮的含量.docx

标题：标题：VDA275-LC/DAD 方法测定汽车内甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮的含量 参考：VDA275 汽车内甲醛测定EN 322 – 木板的含水率测定，1993 年ISO/ TS 17226，皮革化学测试-甲醛含量的测定1.目的和应用该方法用于车内甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮释放量的测定该方法可用于对零部件进行生产时的核查一定程度上可被用于材料开发和进行收样时的控制2.原理原理测试中，取一定质量和尺寸的样品放入盛有蒸馏水的 1 升封闭的玻璃瓶内，在某一固定温度提取一定的时间待提取完毕并冷却后， 被溶解的甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮用 2.4 -二硝基苯肼（DNPH）衍生，反应后的 DNPH 衍生物用液相色谱（LC）分离和紫外（UV）或二极管阵列检测器（DAD）进行检测其结果用（mg/kg）表示The reaction can be expressed by the following formula:该反应可用下列公式表达：羰基（醛和酮） 2.4 -二硝基苯肼（DNPH） 腙衍生物 水3.试剂和标准溶液试剂和标准溶液3.1 2.4 -二硝基苯肼（DNPH） ，分析纯3.2 乙腈，HPLC 级 3.3 高氯酸，GR 级3.4 去离子水3.5 DNPH 溶液，称 0.600± 0.01 克的 DNPH，用乙腈溶解，转移到 100 毫升棕色容量瓶中，加 0.2 毫升高氯酸，并用乙腈定容。

3.6 Standard substances 标准品 表 1 标准物质标准品标准品CAS 登录号登录号浓度浓度来源来源Formaldehyde甲醛50-00-0≈10000mg/LNational Institute of Metrology P.R.China 中国计量科学院Acetaldehyde(aldehyde)乙醛75-07-098%,1000mg/LChem. ServiceAcrolein (acraldehyde)丙烯醛107-02-899.3%,100mg/LChem. ServiceAcetone丙酮67-64-1100%Chem. Service3.7 标准储备液和中间液的配制 3.7.1 1000mg/L 甲醛、丙酮标准储备溶液的配制对于甲醛，将甲醛标准品溶液用一定量的水稀释，浓度为 1000mg/L，冰箱中可保存 3 个月对于丙酮，称取重量 0.0500 g 标准品，用水溶解并稀释到 50 mL，冰箱中该溶液可保存 3 个月 3.7.2 100mg/L 甲醛，乙醛，丙烯醛，丙酮混合中间溶液的配制：分别吸取 1mL 4 种 2 种标准储备液（1000mg/L, 3.7.1）和 1000mg/L 乙醛标品（3.6）到 10 ml 容量瓶中，然后用水定容到 10 mL。

冰箱中该溶液可保存 3 个月 3.7.3 10mg/L 甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮混合中间溶液的配制：分别移取 1 mL 的 3 种混合标准储备液（100mg/L, 3.7.1）和 100mg/L 的丙烯醛标准溶液（3.6）到 10 mL 容量瓶中，然后用水定容到 10 mL该溶液现配现用4. 实验设备实验设备4.1 Analytic balance, with accuracy of 0.1mg; 分析天平， 精确到 0.1mg4.2 Oven which is able to hold a temperature from 60±2ºC;烘箱，温度能保持在 60 ± 2℃4.3 Oven which is able to hold a temperature from 103±2ºC;烘箱，温度能保持在 103± 2℃4.4 Water bath which is able to hold a temperature from 80±2ºC;水浴锅，温度能保持在 80 ± 2℃4.5 LC equipped with DAD detector, Agilent 1200;高效液相色谱带 DAD 检测器，安捷伦 1200;4.6 Desiccator; 干燥器； 4.7 Test apparatus 测试器材：1 liter glass flask with a lid （Hooks from high-grade steel with poetries, used in the lid of the test bottle or use other fasten method such as cotton thread perforator method.） ；1L 有盖的玻璃瓶（瓶盖上使用高级的不锈钢勾，或者使用其他系的方法如棉线穿法） ；Volume flask 容量瓶: 10mL、50mL Pipette 移液枪: 100μL 、1000μL、5mL. 5. Specimen样品样品样品：测试部分应该是汽车内饰件中合适的和有代表性的部分每次测试中测试部分的大小应该是 40mm×100mm×厚度。

至少取 6 个，其中 5 个用于醛酮测试，1 个用于水分含量的测试6. 测试过程测试过程6.1 水分含量的测定确定符合 EN 3226.1.1 干燥前称重取一片测试样品称重，重量精确到 0.01g6.1.2 干燥将一个测试样品放置在一个温度为（103 ± 2）℃的烘箱（4.2）中 6 个小时6.1.3 干燥后称重测试结束后把该样品放在干燥器中冷却到大约室温，称取重量精确到0.01g6.2 提取释放的甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮6.2.1 在分析测试之前精确称取测试样品的重量分别吸取 25mL 蒸馏水到玻璃瓶中在测试样品距上缘 10mm 处有一个 1 到 2 mm 的孔，用棉线穿过用于固定悬挂6.2.2 将样品悬挂后悬挂，封闭样品瓶，放置在一个温度为 60℃的烘箱（4.2）中 3 个小时6.2.3 测试结束后把样品瓶从烘箱中取出，在室温下放置 60min 后，把样品从样品瓶中取出6.2.4 不放入样品，重复 6.2.1~6.2.3 制备方法空白6.2.5 空白加标(0.5mg/L)： 将玻璃瓶中的 25mL 水取出 2.5mL，然后再往玻璃瓶中加入2.5mL10 mg/L 的标准中间溶液（3.7.3） ，不放样品，重复步骤 6.2.2~6.2.3。

6.3 标准曲线溶液制备标准曲线溶液配制方法见表 2，用水定容至 10mL.表 2 标准曲线溶液配制Level of curveconcentration浓度级别Volume of 10mg/L intermediate solution 10mg/L 标准中间液加入体积(mL) Volume of DNPH solutionDNPH 溶液加入体积 (mL)Acetonitrile added乙腈加入体积(mL)Final volume定容体积(mL)Concentration of standard solution 标准工作溶液浓度（mg/L） 10.050.54100.0520.100.54100.1030.200.54100.2040.500.54100.5051.000.54101.0062.000.54102.006.3.2 参照表 2 中标准曲线溶液第五四点方法制备标准曲线检查溶液(0.5 mg/L,CQC)6.3.3 把 6.3.1 和 6.3.2 配制的溶液放入 80℃的水浴锅中，加热保持 2h，然后取出冷却至室温，然后用 HPLC/DAD 进行分析。

6.4 测试仪器及参数6.4.1 色谱柱：安捷伦， Zorbax SB - C18 柱（4.6mm× 25cm） ；6.4.2 检测器：UV（紫外检测器）或 DAD（二极管阵列检测器） ，360nm 下检测6.4.3 流速：0.5mL/min6.4.4 柱温：35℃6.4.5 进样量：15μL6.4.6 下一针进样之前稳定平衡的时间：5 分钟6.3.3.7 流动相：乙腈/水，线性梯度洗脱，四种醛酮衍生物的梯度洗脱见下表:Time(min) % acetonitrile% H2O0 80 20 11 802011.1100016 10006.4.8 四种醛酮衍生物的保留时间：formaldehyde甲醛: 6.355min acetaldehyde乙醛: 7.005min acrolein 丙烯醛: 7.566min acetone 丙酮: 7.855min下面是可供参考的色谱图.6.5 样品提取液分析分别移取 5.0mL 的样品提取溶液(6.2)到 10mL 棕色容量瓶中，加入 0.5 mL DNPH 衍生试剂，0.5 mL 水，然后用乙腈定容到 10mL，后面的步骤按照 6.3.3 进行。

7. 计算结果计算结果7.1 水分含量根据下列公式计算水分含量 H（重量%m/m）H = (m1-m0)/ m0 x 100此外m1：干燥前测试样品的重量，用 g 表示m0: 干燥后测试样品的重量，用 g 表示4 种醛和酮的释放量四种醛酮的计算用干燥后的样品重量进行 mg / kg.计算的甲醛，乙醛，丙烯醛和丙酮的含量 mg / kg:Cs：衍生后的分析溶液中 4 种醛酮的含量用 mg/L 表示CB：衍生后的溶剂空白中 4 种醛酮的含量用 mg/L 表示2：校准因子，衍生（从 5mL 至 10mL）V：吸收溶液的体积（25mL）H：测试样品中水分含量的百分率M：测试样品的质量，用 g 表示DF：稀释倍数，如果没有，DF = 18.质量控制质量控制项目浓度(mg/L)可接受范围频率校准曲线0.05,0.10,0.20,0.50,1.00,2.00R＞0.995每批校准控制溶液0.50回收率 80%～120%1/20方法空白／＜MDL每批空白加标0.50回收率 70%～130%每批平行样／RSD＜30%每样=============End of S.O.P.============= 。