物理化学：16-07&08电解质溶液的电导率.ppt

16-7 电解质溶液的电导率,1.电导率,1.电导率,2.摩尔电导率,例：在291K时，浓度为10mol.m-3的CuSO4溶液的电导率为0.1434S.m-1，试求 和,解：,2.摩尔电导率,例：将某电导池盛以 溶液，在298 K时测得其电阻为 ，换以,溶液后测得电阻为 已知298 K 溶液的电导率为,求K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率例：将某电导池盛以 溶液，在298 K时测得其电阻为 ，换以,溶液后测得电阻为 已知298 K 溶液的电导率为,求K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率解：,摩尔电导率与离子电迁移率的关系,摩尔电导率与离子电迁移率的关系,摩尔电导率与离子电迁移率的关系,如果 与 的区别可以忽略，则,3.离子的摩尔电导率,离子独立运动定律,当浓度极稀时，解离度接近于1，离子间的相互作用对摩尔电导率的影响可忽略，离子的摩尔电导率只取决于溶剂、温度和离子本身，与其它离子无关例: 测得AgNO3水溶液的无限稀释摩尔电导率,试结合166例中实验所得迁移数，求取Ag+和NO3-的电迁移率 和 解：,例: 试根据表164的离子摩尔电导率数据，计算Ag+和NO3的 和 解：,例：298 K时，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率为 ，,阳离子在无限稀释时的迁移数为0.4907。

试计算无限稀释时 和 的摩尔电导率和电迁移率解：,例：298 K时，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率为 ，,阳离子在无限稀释时的迁移数为0.4907试计算无限稀释时 和 的摩尔电导率和电迁移率解：,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数解：,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。

若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数解：,由于反应可进行完全，故,又因为,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数解：,由于反应可进行完全，故,又因为,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。

若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数解：,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数解：,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 。

若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数解：,作图，得到斜率,或者作图,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,例：63时将浓度均为 的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：,CH3CONH2 + HCl + H2O CH3COOH + NH4Cl,实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表： t/min 0 13 34 52 0.409 0.374 0.333 0.310,已知在63的实验条件下， H+、Cl- 和NH4+ 的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137 若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数解：,注：也可直接求,16-8 电导测定的其它应用,1.计算弱电解质的解离度和解离平衡常数,1.计算弱电解质的解离度和解离平衡常数,例：把浓度为15.81mol.m-3的醋酸溶液注入电导池，已知电导池(l/As)=13.7m-1，此时测得电阻为655W，根据表16-4的数据计算醋酸的 ，以及求出在给定条件下醋酸的解离度a和解离平衡常数Kc。

解：,解：,例：把浓度为15.81mol.m-3的醋酸溶液注入电导池，已知电导池(l/As)=13.7m-1，此时测得电阻为655W，根据表16-4的数据计算醋酸的 ，以及求出在给定条件下醋酸的解离度a和解离平衡常数Kc2.计算微溶盐的溶解度和溶度积,1-1价型,其它价型,例：在25时，测得氯化银饱和溶液的电导率为 ，而同温度下所用水的电导率 为 应用表164中离子摩尔电导率的数值计算氯化银的溶度积解：,例： 25时Ag2CrO4的 ，(a)求Ag2CrO4在纯水中的溶解度；(b)求Ag2CrO4在0.1mol.dm-3Na2CrO4溶液中的溶解度解：,例： 25时Ag2CrO4的 ，(a)求Ag2CrO4在纯水中的溶解度；(b)求Ag2CrO4在0.1mol.dm-3Na2CrO4溶液中的溶解度解：,设Na2CrO4的浓度为c ，设此时Ag2CrO4的溶解度为c,例：291K时测得CaF2的饱和水溶液的电导率为 ，水的电导率为 假定CaF2完全解离，求CaF2的溶度积已知,解：,例：291K时测得CaF2的饱和水溶液的电导率为 ，水的电导率为 假定CaF2完全解离，求CaF2的溶度积。

已知,解：,例：291K时测得CaF2的饱和水溶液的电导率为 ，水的电导率为 假定CaF2完全解离，求CaF2的溶度积已知,解：,如果难溶盐溶液中还含有其他易溶组分，不是稀溶液，这时必须考虑溶液的非理想性,稀溶液时,二、 25时BaSO4的溶度积 试计算在 的(NH4)2SO4溶液中BaSO4的溶解度（用质量摩尔浓度表示）计算中可略去BaSO4解离产生的SO4- ，平均离子活度因子服从德拜-休克尔极限公式因为Ba2+浓度很低，所以在I的计算中可略去）,3.计算水的离子积,。