丁二醇简述.docx

目录、八 、■ V前 言………………………………………………………………………1 第一章1,4- 丁二醇产品的概况1, 4 - 丁二醇的概述 21, 4- 丁二醇的性能标准 21, 4- 丁二醇的用途 31，4 — 丁二醇的安全 4第二章1，4- 丁二醇产品的生产工艺1，4 - 丁二醇几种生产工艺介绍 62.1.1 Reppe 法（醛炔合成法） …………………………………………6 丁二烯法 …………………………………………………………8 丁二烯乙酰氧基化法 ………………………………………8 丁二烯氯化法 …………………………………………………9 环氧丙烷/烯丙醇法（可乐丽法） ………………………………9丁烷/顺酐法 ……………………………………………………9顺酐直接加氢法（正丁烷-顺酐-1,4-丁二醇联合法） 9顺酐酯化加氢法 ……………………………………………10 BP ／鲁奇 Geminox 新工艺 ……………………………………11以丁烷（MA）为原料的Sisas法 11其它创新技术……………………………………………………11.1 生物转化技术…………………………………………………11.2陶氏化学公司的1,2-环氧-3- 丁烯（EpB）选择性水解直接制BDO的方 法………………………………………………11.3 绿色工艺－丁二醇的几种生产工艺方法比较…………………………12－丁二醇的几种生产工艺技术经济比较比较………………14第三章1，4 - 丁二醇的生产企业及产能国外1，4- 丁二醇的生产企业及产能 14国内1，4- 丁二醇的生产企业及产能 16第四章1，4- 丁二醇的生产及市场现状国外1，4- 丁二醇的生产及市场现状 18国内1，4- 丁二醇的生产及市场现状 18第五章1，4 - 丁二醇主要下游领域消费介绍 19第六章1，4 - 丁二醇的发展建议 22、八 .、■前言甲醇下游产品种类很多，包括醛类衍生物（甲醛、脲醛树脂、酚醛树脂、1， 4-丁二醇、聚甲 醛）、醚类衍生物（二甲醚）、酯类衍生物（碳酸二甲酯、［wiki］硫酸［/wiki］二甲酯、草酸二甲酯）、 酸类衍生物（甲酸、醋酸）、胺类衍生物（甲胺、二甲基甲酰胺）等。

1, 4- 丁二醇是甲醇醛类 衍生物中重要的［wiki］化工［/wiki］产品之一1，4-丁二醇，1,4-Butanediol （BDO）,简称丁二醇，是一种重要的基本有机化工和精细化工 原料，是乙炔化学深加工系列产品中仍在发展的产品其用途广泛，它的衍生物是附加价值 高的精细化工产品，广泛用做溶剂、医药、化妆品、增塑剂、固化剂、农药、除莠剂、泡沫 人造革、纤维和工程塑料等方面目前1,4-丁二醇主要用于制造四氢咲喃（THF）、Y-丁内酯 （GBL）、N-甲基毗咯烷酮（NMP）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）工程塑料等近年快速发展 的PBT工程塑料和PBT纤维，主要用于高档运动服装和紧身衣等，具有较大的潜在市场1, 4-丁二醇衍生的四氢咲喃（THF）在各种工业中作为溶剂和化工原料；聚四氢咲喃 （PTMEG）是高性能聚氨脂树脂（PU）及高性能弹性纤维氨纶（SPANDEX）的原料，是 涤纶和尼龙未来的强劲竞争对手目前，世界已经工业化的生产 1,4-丁二醇的原料路线主要有炔醛法（雷珀法）、三菱化学的 丁二烯法、Davy和Sisas公司的顺酐酯化加氢法、Lyondell公司的环氧丙烷法和BP公司的 Geminox法等五种。

主流生产工艺是雷珀法、顺酐酯化加氢法和Geminox法第一章 1， 4－丁二醇产品的概况1, 4一丁二醇,1,4 - Butanediol ；简称为BDO,是甲醇系列产品链的产品之一，是一种重要 的基本有机化工和精细化工原料，是三十年代就开始的乙炔系化工产品，其下游衍生物多， 用途十分广泛，是重要的有机化工原料其主要衍生物如聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚 氨酯树脂（PU ）、氨纶（PTMEG）、丫一丁内脂（GBL）、N -甲基毗咯烷酮（NMP）等 随着1， 4 一丁二醇重要的下游产品的发展， 1， 4一丁二醇也有了高速发展世界1， 4一丁 二醇的生产能力从八十年代中期的30万吨增长到1995年的56万吨，又从1997年的68万 吨增长到2000年的96万吨，在最近的3年里增长了30万吨（有3万吨装置停产）预计今 后五年还会有更进一步的增长，因为根据目前正在建设的和准备建设的生产装置以及老厂改 扩建和脱瓶颈等计划，预计其年均增长率将达到 12％，成为世界上增长最快的化工产品之 一1， 4一丁二醇的衍生物是附加价值高的精细化工产品，广泛用做溶剂、医药、化妆品、增塑 剂、固化剂、农药、除莠剂、泡沫人造革、纤维和工程塑料等方面。

目前1,4一丁二醇主要 用于四氢咲喃（THF）、（PBT）、丫一丁内脂（GBL）和、［wiki］涂料［/wiki］和增塑剂等，以及 作为溶剂和电镀行业的增亮剂等1， 4一丁二醇的概述1， 4 一 丁二醇简称：丁二醇，别名 :1， 4 一 二羟基丁烷，丁隔二醇英文名： 1,4 一 putylene glycol ； 1,4 一 butanediol ； 1,4 一 dilhydroxybutane ， 结 构 式 ：HOCH2CH2CH2CH2OH,分子式：C4H10O2分子量:1， 4 一 丁二醇是一种粘性的无色无臭的液体具有吸水性，易溶于水、醇、酮、乙二醇醚、 乙二醇醚乙酸酯，微溶于乙醚、乙酸乙酯、石油醚、四氯化碳和苯1， 4一丁二醇的性能标准1， 4一丁二醇为无色油状液体，可燃，味苦，能与水混溶溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于 乙醚在冷却剂中凝固成无色针状结晶，与稀硝酸反应成丁二酸，遇碳酸钾溶液产生沉淀 禁忌物：强氧化剂、酰基氯、酸酐、强酸1， 4-丁二醇的质量标准： Q/（HG）SJ773-1998 1， 4-丁二醇的物理性质见表 1 色谱标准物（色标） GCS：含量：％〜％水分含量：＜%表 1： 1， 4-丁二醇的物理性质项 目 指 标 项 目 指 标外观 无色透明液体 ［wiki］闪点［/wiki］（开杯） 155°C粘度(20 C)( 50C) 23(闭杯) 121C密度( 20C) cm3( 25C) g/cm3凝固点(纯品) C(％水份) 19C比热容（ 20C）溶化［wiki ］潜热［/wiki］ 蒸发热（C） g引燃温度 354C16． 3kJ/g折射率（ 20C）自燃温度 402C表面张力( 20C) Mn/m25C） 临界温度 354C溶解性LD50:微溶于乙醚，与水混溶，溶于乙醇等 沸点 228〜230C2200mg/kg（小鼠经口），1800mg/kg（大 鼠经口） 燃烧热 kj/mol燃烧（分解）产物 一氧化碳、二氧化碳1 ， 4－丁二醇的用途1,4 - 丁二醇是一种重要的基本有机化工和精细化工原料。

尤其衍生物更是附加价值高的精 细化工产品，广泛用作溶剂、医药、化妆品、增塑剂、固化剂、农药、除莠剂、人造革、纤 维、工程塑料等方面1,4 - 丁二醇用作制造四氢咲喃（THF）、Y-丁内酯（GBL）、N -甲基 毗咯烷酮（NMP）等20世纪70年代以来，由于聚氨酯工业和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT） 工程塑料的迅速发展，促进了 1,4 - 丁二醇的发展近年来PBT工程塑料和PBT纤维，因 其易加工，优异的电性能、［wiki］机械［/wiki］及耐热性能，而被广泛应用于汽车、机械、［wiki］ 电子［/wiki］和电气等工业PBT纤维具有优异的弹性（优于尼龙），染色性和吸水性好，手 感丰满，主要用于高档运动服，妇女内衣和紧身衣等，具有一定的潜在市场 1,4 - 丁二醇 的主要应用领域见表2 1,4 - 丁二醇主要有3条产品链：（1） 生产四氢咲喃，约占1,4 - 丁二醇消费量的 60％，四氢咲喃经开环聚合生产聚过亚四 基醚二醇（PTMEG）、医药中间体或直接用作溶剂；（2） 生产y-丁內脂，约占1,4 - 丁二醇消费量的20%, Y-丁內脂再进一步与乙炔生产2 -吡 咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮及［wiki］聚乙烯［/wiki］基吡咯烷酮；（3）生产用于家电业、彩电行业的PBT树脂；约占1,4 - 丁二醇消费量的9%。

上述三大类用途使1 ,4 - 丁二醇产量大增，一跃成为重要的基本有机化工 产品表2： 1,4 - 丁二醇的主要应用领域应用领域 产品主要用途1 THF 1.作为溶剂，可以用于医药、香料和化工等行业2. 作为化工原料，可以生产聚四亚甲基乙二醇醚（PTMEG）、四氢噻吩、吡喏烷酮、2,3 -二 氯四氢咲喃、 1,4 - 二氯乙烷、丁内脂、戊内脂、油墨和香料等3. 生产聚醚，是聚氨酯超软弹性纤维及高弹性橡胶的最佳材料2 GBL 1•作为溶剂，可溶解PVC、PAN、PVB及环氧树脂等多种高聚物；是清漆、喷漆及电容器电解液的特殊溶剂2. 生产除草剂（二氯代苯氧基丁酸）、偶氮染料、蛋氨酸、香料、除草剂、医药（如脑康复）、 及NMP（N-甲基吡咯烷酮）、y - 丁内酰胺和NVP（N -乙烯基吡喏烷酮）等3 PBT 1.工程塑料，可以用于汽车、电子电器、轻工及工业部件中2. 新型纤维，弹性好、手感好、化学特性优良，适于做薄型织物3. 生产薄膜及光导纤维4 PU 用于制造轮子轮胎、液压密封件、管道衬里、汽车仪表盘和保险杠、滑雪靴鞋底原液、胶粘剂、弹性体、浆料和合成皮革等5 其它 作为溶剂、涂料和增塑剂原料、化学品和药品生产的中间体以及电镀行业中用作增亮剂等。

1，4－丁二醇的安全 灭火方法：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土；其蒸气比空气重, 易在低处聚集, 封闭 区域内的蒸气遇火能［wiki］爆炸［/wiki］,如果该物质或被污染的流体进入水路，通知有潜在 水体污染的下游用户, 通知地方卫生、消防官员和污染控制部门； 在安全防爆距离以外, 使 用雾状水冷却暴露的容器； 若冷却水流不起作用（排放音量、音调升高, 罐体变色或有任何 变形的迹象）, 立即撤离到安全区域毒性属低毒类 包装及贮运：采用铝、镀锌铁桶或塑料桶包装，或以槽车按易燃有毒物品贮运因熔点高达 20°C，槽车中应装有加热管储运注意事项：储存于阴凉、通风仓间内, 远离火种、热源, 防止阳光直射, 保持容器密封, 应 与氧化剂、酸类分开存放, 搬运时轻装轻卸, 保持包装完整, 防止洒漏切忌混储配备相 应品种和数量的消防器材储区应备有泄漏应急处理［wiki ］设备［/wiki ］和合适的收容材料第二章 1， 4－丁二醇产品的生产工艺生产 1,4 - 丁二醇的工艺路线有很多种，多达17 种以上目前，已经工业化的生产1,4 - 丁 二醇的原料路线主要有以下几种：Reppe法（雷珀法）、丁二烯法、环氧丙烷法、顺酐酯化 加氢法、Geminox法等。

主流生产工艺是雷珀法、顺酐酯化加氢法和Geminox法世界 1,4 - 丁二醇各种工艺相互替代的可能性不大，其中顺酐酯化加氢法是发展方向，生产 能力在逐步提高，是世界发展的趋势，但受顺酐原料价格等因素的影响较大根据目前我国原料和技术现状，我国 1,4 - 丁二醇生产工艺大部分采用国外改良 Reppe 法（雷珀法）生产 1,4 - 丁二醇的原料主要路线： （ 1）以甲醛和乙炔（电石气）为原料的 Reppe 法；（2） 以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法；（3） 以环氧丙烷/烯丙醇为原料的环氧丙烷法；（4） 以正丁烷/顺酐为原料的方法；（5） 。