防静电涂层选用依据.docx

防静电涂层选用依据摘要：主要分析石油产品贮罐防静电涂层结构中，导电填料的电极电位和涂层抗渗透性及干 膜厚度，对罐壁防锈寿命的影响；介绍国外依据不同油品的使用要求和不同结构的贮罐，如 何选择涂料，提出油罐内壁防静电的配套原则关键词：导电填料；微电池；牺牲阳级；阴极覆盖层国家技术监督局早在1992年1月发布的强制性国家标准BG13348-92,规定“贮罐内壁 应使用防静电防腐蚀涂料，涂料体电阻率应低于108Qm （面电阻率就低于109Q）其后， 1997年7月，又发布国家标准GB16906-1997《石油罐导静电涂料电阻率测定法》，进一 步对石油产品贮罐防静电防腐蚀涂料作出油漆材料电阻率及施工验收的规范实施这两个国家标准以后，石油产品贮罐已不再出现由静电引发的火灾或爆炸灾害目 前，国内生产防静电涂料的厂家存在的问题是：各地电阻率合格的涂料产品，实践中却出现 涂装后的防腐效果、防锈年限差异极悬殊本文针对这一原因从基本原理上进行了分析1．防静电涂料概说防静电涂料是导电涂料中，电阻值在105Q--109Q范围内的一组涂料，用以消除静电放 电产生之灾害或静电引力导致之各类生产障碍需要使用防静电涂料的场所，主要包括有发生爆炸、火灾之害的危险场所，如石油产品 贮罐，或贮存可燃性溶剂、煤气等场所；有发生生产障碍之害的场所，如计算机室、电讯机 房、半导体使用场所等；有发生电击灾害的场所，如粉体装袋工序、卷纸工序等。

因此，需 要使用防静电涂料的行业，包括了石油石化、药品制造、生物科技实验室、手术室、医疗仪 器、精密机械、光学仪器、半导体工业、电讯工业等不同工业部门这些不同工业，需要涂 防静电漆的底材，包括钢铁结构及非金属的塑料构件、混凝土地板、墙壁等等导电涂料可分为利用高分子导电体的真性型（也叫本征或非添加型），及分散导电填料 的分散型（也叫添加型），共两大类真性型导电性高分子材料，虽已有商品化产品，但因 价格较昂贵，故应用并不广泛、不普遍防静电涂料，基本上是由分散导电填料制成的分散型国外市场的防静电涂料有下列三 大类① 复合系抗静电涂料（金属系：银、铜、镍，锌碳系：导电性碳，金属氧化物系：氧化 锡、氧化锑处理之二氧化钛、加添锑之氧化锡等）②界面活性剂系（第四级铵盐、磺酸盐、 磷酸盐、烷基甜菜素型、烷基咪唑淋型、 POE 衍生物、烷胺、烷醚、甘油脂酸酯、聚乙烯 基苯基三甲基氨盐、聚苯烯磺酸盐等）③沉积系（金属系：金、钯，氧化物系：氧化铟锡、 氧化镉锡等）石油产品贮罐内壁用的防静电涂料，只有第一类之金属系，碳系，或金属氧化物系导电 填料制成的涂料才适用因为界面活性剂会不断流失到浸泡在涂层表面的石油产品中，导电 性急剧衰退而丧失防静电功能；第三类的沉积系，对贮罐内壁而言，工艺实施是不可能的。

2．防静电涂层结构对贮罐防锈寿命的影响防静电涂料在石油产品贮罐内涂装，与其它工业对防静电涂料的要求很不一样，它必须 同时满足两项要求：第一，涂装的对象是钢结构，因此除防静电功能外必须对钢铁有优良的 防锈能力因罐内涂层处于石油产品浸泡状态，而浸泡状态比大气环境更利于腐蚀介质渗透 期七年以上这防锈期要求是合理的；第二，必须耐石油产品长年浸泡，且不污染油品或诱 发产品变质据对1994 年以来新造油库油罐防锈效果的调查报告，江浙的舟山、杭州、上海、温州、 岙山等地的六个油库群，新造贮罐绝大多数在涂装后使用才一年，就严重腐蚀，且有二例已 严重到罐底部腐蚀穿孔漏油，其中一个罐漏油达 2 吨多这些贮罐用的防静电涂料，是使 用碳系导电填料（炭黑、石墨）的环氧漆或聚氨酯漆调查报告也引述了使用金属系或金属 氧化物系导电填料的防静电漆配套涂层或单一涂层，自 1993 年涂装投入使用，经逾 6--7 年，甲方检查确认保护良好的优良实例从防静电涂料漆层结构和防腐蚀基本原理加以分析， 可知上述工程实例防静电漆的防锈寿命差异悬殊，在理论上确是必然如此防静电漆层结构对石油产品贮罐防锈寿命长短的影响，主要有下列三个因素。

2．1 防静电漆层结构内导电填料石油贮罐导静电漆层中的粘结剂组分，如环氧树脂、聚氨酯树脂等聚合物本身是绝缘体 当添加导电填料所占体积比例达一定值、相应绝缘性聚合物的堆积密度小到一定值时，漆层 结构内的导电填料粒子，就能相互接触或相互接近到两个导电粒子之间的聚合物膜很薄，薄 到电子能克服势垒在漆层内流动，达到体电阻低于108Q/m,从而具有防静电功能因此， 防静电漆层与石油产品贮罐内壁的接触面，形成了极多极多由导电填料粒子与铁元素直接接 触的微电池若导电填料的标准电极电位比铁的标准电极电位较负，导电填料粒子便成为放 出电子的阳极，使贮罐钢板成为接受电子的阴极而受到防腐蚀保护；反之，所用导电填料的 标准电极电位比铁的标准电极电位较正，便使铁成为腐蚀电池的阳极，使贮罐钢板腐蚀速度 大大加快，导致加速贮罐腐蚀穿孔的严重效果使用无机富锌防静电漆，如海生牌T558导静电防腐涂料，喷涂在石油产品贮罐内壁， 实质就等如在罐内壁加覆牺牲阳极保护层，直至作为牺牲阳极的锌粉消耗尽，铁才会锈蚀 这和热镀锌的白铁皮不会生锈情况相同，所以国外也常将喷无机富锌漆叫作冷镀锌，以示其 卓越的长年限防锈能力国外使用无机富锌漆在石油产品贮罐内壁的长期实践显示，干膜厚 度100pm的无机富锌漆层，防锈年期可有（7--10）年。

目前常用于制造防静电涂料的导电填料，除锌粉之外，其它各种金属系、金属氧化物系 及碳系的导电填料，其标准电极电位比铁的标准电极电位较正，因此所制得的防静电涂层对 贮罐内壁是腐蚀电池的阴极，使罐壁钢板成为阳极，当水分等腐蚀介质存在时，便发生如下的电化学腐蚀：阳极(钢板)反应：Fe—Fe2++2e-阴极(漆层)反应：2H++2e--H2f或：2H2O+O2+4e-—4OH-在溶液中的综合反应：Fe2++2OH-—Fe(OH)22Fe(OH)2+H2O+ 1/2 O2—Fe2O3・XH2O在外观表征，就可看到漆层(阴极)下产生的氢气将漆层鼓起一个个小泡，挑破了泡泡， 下面见到铁锈(Fe2O3・XH2O),看到钢板腐蚀形成许多小麻点坑坑出现钢板腐蚀时间的长短，取决于水分多长时间渗到钢板与漆层接触的介面如，对于 碳系的炭黑，由于炭黑粒子表面一般及附有1%--3%的水分，碰上喷漆时天气潮湿，溶剂挥 发令水汽变为凝露掩埋在漆膜中，这些水分加起来足够令炭黑和钢板接触点出现电化学反应 是完全可能的因此舟山半仙洞某一涂过炭黑系防静电涂料末装过任何物料的油罐，也发生 了点状腐蚀，腐蚀速度可谓快极2．2 漆层的抗渗透性漆层阻抗水分和氧气渗透的能力，对防静电涂料防锈年限极为重要。

目前国内的防静电 涂料，只有无机富锌漆一种是以牺牲阳极原理防止油罐内壁腐蚀，其他品种防静电漆涂层全 都使罐壁成为腐蚀电池的阳极，漆层作为阴极覆盖在阳极表层阴极覆盖层必须能够阻隔水 分氧气等渗透到铁的表面才能防止铁的腐蚀如镀锡的马口铁，锡的标准电极电位 -0.136 伏特，成为阴极，但锡镀层能完全隔绝水分等介质的渗透，所以马口铁皮制的罐头受各种汁 液浸渍都绝不锈蚀阴极覆盖层防腐方法，最大危险是一旦让水分氧气等介质渗透到铁的表 面，例如马口铁的锡层刮有损口之后，铁的腐蚀就会被急剧加快，比没有这保护层更坏任何涂料都不能像镀锡层那样绝对阻隔水分和氧气渗透，都有一定程度的可渗透性涂 料的抗渗透性主要与粘结剂的极性与填料的体积比例、填写料的几何形状及分散度有关，也 和喷涂后成膜过程产生针孔的多少关系很大综合这些因素，各类型不同品种的防静电涂层 抗渗透性，是会有差别的一些简易的检测方法，可定性地判定防静电漆层抗渗透性优劣：① 用10 倍放大镜检查漆膜外观，应无孔穴无针孔有针孔或孔穴或有漏涂，将会导致 水分迅速扩散渗透的不良效果；② 用10 倍放大镜观察，若漆面明显粗糙甚或可见粉团状凸起之颗粒，表示导电填料没 有充分分散，水分将通过这些填料粒子之间的空隙快速扩散渗透；③ 施工完毕，在漆膜固化或投入使用一段时间后，漆膜应能耐受适应力度柔软物体的揩 擦，不会掉下漆膜任何组成物；反这，若能揩擦下漆膜的任何物料，证明粘结剂对导电填料 或其它颜料的包裹覆盖不完全，亦即漆层中存在很多填料粒子之间的空隙，可让水分容易渗 透扩散。

例如，常听到用户反映贮罐装油后的炭黑环氧或炭黑聚氨酯防静电漆，用手揩抹漆 膜会沾上黑色，这一现象正说明环氧或聚氨酯基料对炭黑粒子的分散和包覆非常不足，存在 很多漆层局部粘结力为几近零的空隙，因而抗渗透性差，防锈寿命短2．3 漆层干膜厚度增加漆层干膜厚度，可相应延长其对罐壁的防锈年限无机富锌防静电漆，以牺牲阳极原理防腐，亦即靠锌粉放出电子换取铁不被腐蚀因此， 增加漆膜厚度等于增加锌的数量，增加可供电子的库存量漆膜加厚，自然增加了自身可消 耗的年期，使贮罐防锈期相应地增长国外用无机富锌漆涂装贮存醇类、醚类、酮类等强溶 剂型石油产品的贮罐内壁，大多设计干膜厚度为100pm--125pm这膜厚通常已能有七年 以上防锈期其他各种防静电涂料或高电阻防腐涂料，增加漆膜厚度的直接效能是加强涂层抗渗透性 提高阻隔水分等介质的能力，使水分等介质渗到铁表面的时间延长及渗入的水分数量减少， 从而达到增加防锈年期的目的国外石油产品贮罐长期涂装高固体分环氧漆或环氧酚醛等高 电阻防腐涂料的经验数据是，要求五年以上维修期的贮罐内壁，漆层干膜厚度250pm左右、 罐底和侧板下部约1m有油析水相的位置、漆膜加厚到约300pm左右。

防静电漆处于阴极 覆盖层的电极电位状态时，选取的漆膜厚度不应低于高电阻率环氧漆的经验数值才合理因 为防静电漆的填料分散度相对较差等因素，都必须令防静电漆抗渗透性比高电阻率环氧漆差 漆膜厚度自然不应比高电阻率环氧漆薄3．石油产品贮罐内壁涂层设计原则3.1 石油产品贮罐内壁油漆选择通用原则国外大型练油厂的贮罐，依据不同油品的使用要求及不同结构类型贮罐，而分别选择不 同种类的涂料一个有综合产品的练油厂，几乎都会采用无机富锌漆、酚醛环氧漆、环氧漆 及聚氨酯漆四类涂料，以分别满足不同的技术要求通常是遵循下列通则选用涂料品种I) 苯类、醇类、醚类、酯类等有强溶解能力的石油产品，只使用无机富锌漆因为其他漆种均不能耐受这些石油产品的长期浸泡例如，涂环氧漆的贮罐，若贮存甲 醇、丁醇、燃料级酒精等醇类产品和乙醚异丙醚等醚类产品时，连续贮存不能超过60 天； 酮类酯类的大多数品种，更不能盛载于涂环氧漆的贮罐但涂装无机富锌淅的贮罐，对上述 产品的贮存时间则无限制II) 要求工作温度较高的贮罐，大多选择酚醛环氧漆例如高含蜡的原油罐，设计工 作温度高达80°C，就只能选择酚醛环氧漆酚醛环氧漆不但能耐受较高浸泡温度且漆膜耐 水性、耐硫化氢等腐蚀介质性能也优异，所以十分适合不同产地来源的原油贮罐选用。

III) 浮顶罐内壁,宜选择耐太阳照晒以及耐磨擦性能较其他涂料品种优越的聚氨酯漆W)没有上述特定要求的贮罐内壁，大多选用环氧漆，特别是涉及盛载有卫生要求的 物料，环氧漆更是首选涂料3．2 防静电涂料油漆配套方案讨论(I) 贮罐内壁应以无机富锌漆为必用漆因为除无机富锌漆之外，目前市场的所有其他防静电涂料品种，假若直接喷涂在贮罐内 壁，均会使罐壁成为腐蚀电池的阳极，一旦有水分渗过漆膜，罐壁的腐蚀就会被加速进行 当贮罐内壁有一层对铁有牺牲阳极功能的无机富锌漆阻隔开其上的阴极覆盖层时，贮罐内壁 才能避过被防静电漆层加速腐蚀的反效果以无机富锌作底漆，在涂装工艺上有利于喷砂除锈工程进度因为无机富锌漆的表干时 间只需约30分钟，罐内仍需喷砂的表面就可喷砂，而漆膜不会粘结砂粒了无机富锌漆作为底漆使用，干膜厚度设计50“m便可II) 炭黑石墨作导电填料的防。