食品添加剂检验(3).docx

亚硫酸的检验食品中亚硫酸盐的检测方法国标为GB/T5009.34-2003本文主要阐述了食品中亚硫酸盐的四种检测方法,并通过选取了有代表的样品将这四种检测方法与国标法进行了比较和探讨从而证明了这四种检测方法对食品中亚硫酸盐的精确定量具有肯定的实践指导意义　　亚硫酸及其盐类是广泛运用的食品添加剂,具有漂白、脱色、防腐及抗氧化等作用国标GB/T5009.34-2003规定了食品中的亚硫酸盐检测方法：第一法为盐酸副玫瑰苯胺比色法及其次法蒸馏后碘量滴定法但随着食品添加剂滥用现象严峻，着色剂、食品中未知成分干扰等因素，采纳GB/T5009.34-2003中规定的方法检测食品中亚硫酸盐仍存在着检测误差和许多的技术盲点,并特殊选取了几种有代表性的食品来分析其亚硫酸盐含量,并做比较,认为有必要对其国标法进行改进和深化探讨　　一、检测方法:　　第一法 盐酸副玫瑰苯胺法(蒸馏后比色法)　　1.原理:亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物,再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺生成紫红色的络合物,比色定量　　2.试剂　　2.1 盐酸副玫瑰苯胺:称取精制提纯(或进口分装)试剂盐酸副玫瑰苯胺10mg,加1+1盐酸15mL,用水溶解定容至50mL,该试剂保存于冰箱,1周内稳定。

　　2.2 氨基磺酸铵: 12g/L　　2.3 甲醛: 2g/L　　2.4 SO2标准贮备液配制:　　先测定固体试剂NaHSO3中SO2的纯度,而后依据已知SO2的纯度,干脆称取NaHSO3配成SO2标准溶液,运用时无需再进行标定这样标定之后的固体NaHSO3试剂可运用1年,用0.1moL/LNaOH溶液配成1000μg/mL贮备液,该贮备液于冰箱内至少稳定1个月　　2.5 SO2标准运用液配制：临用前用四氯汞钠汲取液稀释成2μg/mL的标准运用液　　3.方法　　试样处理：在密闭容器中加1+1盐酸对试样进行酸化并加热蒸馏，释放出的SO2以四氯汞钠作为汲取液，定容至一体积，吸取肯定量的试液分析后面步骤及计算同GB/T5009.34-2003第一法　　4.方法探讨　　4.1 干扰物质及消退方法见表1　　4.2 COO- 干扰测定,会与盐酸副玫瑰苯胺形成紫红色络合物,典型样品如味精(谷氨酸钠分子结构中含有COO-),须采纳蒸馏后比色,可解除此干扰,否则数据严峻虚高　　4.3含硫基食品(如大蒜、萝卜、姜、辣椒、木耳等)蒸馏时间不超过7分钟为宜，蒸馏时间过长，则硫基化合物起先馏出，必要时对蒸馏装置进行改进，否则会干扰测定，数据虚高。

　　4.4 比色法适用于SO2含量低于0.1g/kg试样的检测　　其次法 蒸馏后碱滴定法　　1原理 亚硫酸盐在酸性条件下用碱中和,加热,亚硫酸盐被过氧化氢汲取,用碱中和并滴定至终点,依据消耗标液用量计算其含量　　H2O2+H2SO3→H2SO4+H2O; H2SO4+2NaOH→Na2SO4+2H2O;　　2试剂：　　2.1 盐酸1+1　　2.2 过氧化氢1+10　　2.3 氢氧化钠标准溶液 0.05moL/L　　2.4 甲基红-亚甲基蓝指示剂　　3步骤　　蒸馏过程同第一法,另在接收器内加入过氧化氢(1+10)20mL,加指示剂1滴,用0.05moL/L NaOH标液中和至灰绿色终点,作为汲取液,蒸馏至肯定体积后,取下汲取液,再加一滴指示剂,用0.05moL/L NaOH标液滴定至灰绿色为终点　　4计算公式　　X(g/kg)=C*V*32/m　　X:样品中二氧化硫的含量, g/kg;　　C: 0.05moL/L NaOH标液浓度;　　V:滴定过氧化氢汲取液至终点时NaOH标液消耗毫升数;　　32:与1mLNaOH标液相当的二氧化硫的毫克数;　　5方法探讨　　5.1该法与国标其次法相比,方法灵敏度更高,选择性相对更强,所须药品更简洁,易于操作。

　　5.1该法适用于二氧化硫含量在0.1 g/kg以上试样的检测　　第三法 盐酸副玫瑰苯胺比色法(加过氧化氢)　　适用范围:当检测带色的发酵酒、蒸馏后馏出液含有颜色、红糖等样品时，按GB/T5009.34-2003第一法，样品比色管均呈现肯定量底色而干扰测定，使得SO2测得数据虚高,采纳加入H2O2法消退呈色物质的背景干扰可得较为满足结果　　1. 原理：H2O2将SO2氧化成硫酸后，不与显色剂盐酸副玫瑰苯胺显色，且在波长550nm下不产生吸光度，呈色物质所产生的吸光度作为底液，予以扣除　　2.试剂　　2.1 0.3% H2O2;　　2.2 其它试剂同本文第一法;　　3. 步骤：样品不须蒸馏，同GB/T5009.34-2003第一法处理　　显色:同GB/T5009.34-2003第一法,只是在测定样品时,须同时吸取2份样液于A、B管中,A管加0.2mL水,B管则加入0.2mL0.3% H2O2,它们所产生的吸光度相减所得的吸光度(A-B)作为样液中SO2所产生的吸光度,代入计算　　第四法 离子色谱法　　1.原理:试样中的亚硫酸在20%磷酸酸性条件下,于90℃水浴中通氮曝气分别,收集在三乙醇胺溶液中,用IC测定。

　　2.试剂　　2.1 亚硫酸标准溶液:按本文第一法配制成100μg/mLSO32-标准原液用时用汲取液将原液稀释成0.1-4.0μg/mLSO32-运用液;　　2.2 汲取液:10克三乙醇胺加水溶解至1L;　　2.3 1%氨基磺酸铵;　　2.4 洗脱液:3.71克碳酸钠和3.36克碳酸氢钠加水溶解至1L,用时用水稀释10倍,碳酸钠和碳酸氢钠的浓度分别为3.5mmoL/L和4.0mmoL/L;　　2.5 净化剂163.3克十二烷基苯磺酸加水溶解至1L,用时用水稀释10倍;　　2.6 2,4-二硝基苯肼(2,4-DNP)液:1克2,4-DNP加40%磷酸溶解至100mL;　　3.仪器及测定条件：　　3.1 ICS-1500离子色谱仪：美国戴安公司;　　3.2 亚硫酸收集装置;　　3.3 色谱柱:IonPac AS14分析柱, 250mm×4mm;　　3.4 洗脱剂:3.5mmoL/LNa2CO3/4.0mmoL/LNaHCO3;洗脱剂流速:2.0mL/min;　　3.5 净化剂:50mmoL/L十二烷基苯磺酸,净化剂流速:2.0mL/min;　　3.6 检测器:抑制型电导检测器;　　3.7 温度:40℃;　　3.8 进样量:100μL;　　4.操作方法　　4.1 试验溶液的制备:取10mL 汲取液加入A汲取管内,5mL2,4-DNP液加入联接SO2收集装置的B管内。

取1~5克试样放入已通氮脱气10分钟的40mL20%磷酸和1mL氨基磺酸铵溶液的曝气瓶内，马上接好收集装置曝气瓶于90℃水浴中以800mL/min流速通氮曝气40min，所得汲取液即为试验溶液用水代替试样同上操作，得到的汲取液为空白试验溶液　　4.2 测定：取100μL试验溶液和空白试验溶液注入IC内测定亚硫酸离子的峰面积，依据预先用标准溶液(0.1-4.0μg/mLSO32-)作成的标准曲线计算试样中二氧化硫含量　　5 说明：本法标准曲线，亚硫酸在0.1-4.0μg/mL范围内呈线性关系，检出限为0.2mg/kg1000mgCl-、SO42-、NO3-、甲酸、乙酸、丙酸、乙醇、10mg甲醛、糠醛、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、甲硫醇钠、丙烯基异硫氰酸盐及0.1mgS2-对1μg/mL亚硫酸无干扰NO2-、乙醛、苯甲醛有严峻负干扰，但NO2-干扰用氨基磺酸铵，醛类干扰用2,4-DNP消退。