液体有机化合物的分离和提纯.docx

液体有机化合物的分离和提纯 ; 2-5 液体有机化合物的别离和提纯 在生产和实验中，经常会遇到两种以上组分的均相别离问题示例某物料经过化学反馈以后，产生一个既有生成物又有反馈物及副产物的液体混合物为了得到纯的生成物，假设反馈后的混合物是均相的，时常采用蒸馏〔或精馏〕的办法将它们别离一、简单蒸馏通过简单蒸馏可以将两种或两种以上挥发度不同的液体别离，这两种液体的沸点应相差30℃以上1. 简单蒸馏原理液体混合物之所以能用蒸馏的办法加以别离，是因为组成混合液的各组分具有不同的挥发度示例，在常压下苯的沸点为80.1℃，而甲苯的沸点为110.6℃假设将苯和甲苯的混合液在蒸馏瓶内加热至沸腾，溶液局部被汽化此时，溶液上方蒸气的组成与液相的组成不同，沸点低的苯在蒸气相中的含量增多，而在液相中的含量减少因而，假设局部汽化的蒸气全部冷凝，就得到易挥发组分含量比蒸馏瓶内残留溶液中所含易挥发组分含量高的冷凝液，从而到达别离的目的同样，假设将混合蒸气局部冷凝，正如局部汽化一样，那么蒸气中易挥发组分增多这里强调的是局部汽化和局部冷凝，假设将混合液或混合蒸气全部冷凝或全部汽化，那么不言而喻，所得到的混合蒸气或混合液的组成不变。

综上所述，蒸馏就是将液体混合物加热至沸腾，使液体汽化，然后，蒸气通过冷凝变为液体，使液体混合物别离的过程，从而到达提纯的目的 2. 蒸馏过程通过蒸馏曲线可以看出蒸馏分为三个阶段，如图2-20所示 图2-20 简单蒸馏曲线图 在第一阶段，随着加热，蒸馏瓶内的混合液不断汽化，当液体的饱和蒸气压与施加给液体外表的外压相等时，液体沸腾在蒸气未到达温度计水银球部位时，温度计读数不变一旦水银球部位有液滴出现〔表明体系正处于气、液平衡状态〕，温度计内水银柱急剧回升，直至接近易挥发组分沸点，水银柱回升变迟缓，开始有液体被冷凝而流出我们将这局部流出液称为前馏分〔或馏头〕由于这局部液体的沸点低于要收集组分的沸点，因此，应作为杂质弃掉有时被蒸馏的液体几乎没有馏头，应将蒸馏出来的前滴液体作为冲洗仪器的馏头去掉，不要收集到馏分中去，以免影响产品质量在第二阶段，馏头蒸出后，温度稳定在沸程范围内，沸程范围越小，组分纯度越高此时，流出来的液体称为馏分，这局部液体是所要的产品随着馏分的蒸出，蒸馏瓶内混合液体的体积不断减少直至温度超过沸程，即可停止接收在第三阶段，如果混合液中只有一种组分需要收集，此时，蒸馏瓶内残余液体应作为馏尾弃掉。

如果是多组分蒸馏，第一组分蒸完后温度回升至第二组分沸程前流出的液体，那么既是第一组分的馏尾又是第二组分的馏头，当温度稳定在第二组分沸程范围内时，即可接收第二组分如果蒸馏瓶内液体很少时，温度会自然下降此时，应停止蒸馏无论进行何种蒸馏操作，蒸馏瓶内的液体都不能蒸干，以防蒸馏瓶过热或有过氧化物存在而发生爆炸应当指出：〔1〕在常压下进行蒸馏时，由于大气压往往不恰好等于101.325kpa〔760mmHg〕，因此，严格地说，应该对温度加以校正但一般偏差较小，因而可忽略不计〔2〕当液体中溶入其他物质时，无论这种溶质是固体、液体还是气体，无论挥发性大还是小，液体的蒸气压总是降低的，因而所形成溶液的沸点会有变化〔3〕在一定压力下，凡纯洁的化合物，都有一个固定的沸点，但是具有固定沸点的液体不一定都是纯洁化合物因为当两种或两种以上的物质形成共沸物时，它们的液相组成和气相组成相同，因此在同一沸点下，它们的组成一样这样的混合物用一般的蒸馏办法无法别离，具体办法见共沸蒸馏 3. 简单蒸馏装置简单蒸馏装置由蒸馏瓶〔长颈或短颈圆底烧瓶〕、蒸馏头、温度计套管、温度计、直形冷凝管、接引管、接收瓶等组装而成，见图2-21. 在装配过程中应注意：〔1〕为了保证温度测量的准确性，温度计水银球的位置应放置如图2-21〔a〕所示，即温度计水银球上限与蒸馏头支管下限在同一水平线上。

〔2〕任何蒸馏或回流装置均不能密封，否那么，当液体蒸气压增大时，轻者蒸气冲开连接口，使液体冲出蒸馏瓶，重者会发生装置爆炸而引起火灾〔3〕安装仪器时，应首先确定仪器的高度，一般在铁夹台上放一块厚的板，将电热套放在板上，再将蒸馏瓶放置于电热套中间然后，按自上而下，从左至右的顺序组装仪器组装应做到横平竖直，铁夹台一律整齐地放置于仪器背后 4. 简单蒸馏操作〔1〕加料 做任何实验都应先组装仪器后再加原料加液体原料时，取下温度计和温度计套管，在蒸馏头上口放一个长颈漏斗，注意长颈漏斗下口处的斜面应超过蒸馏头支管，慢慢地将液体倒入蒸馏瓶中〔2〕加沸石 为了避免液体暴沸，再参加2粒～3粒沸石沸石为多孔性物质，刚参加液体中小孔内有许多气泡，它可以将液体内部的气体导入液体外表，形成气化中心如加热中断，再加热时应重新参加新沸石，因原来沸石上的小孔已被液体充斥，不能再起气化中心的作用同理，分馏和回流时也要加沸石〔3〕加热 在加热前，应检查仪器装配是否正确，原料、沸石是否加好，冷凝水是否通入，一切无误后再开始加热开始加热时，电压可以调得略高一些，一旦液体沸腾，水银球部位出现液滴，开始控制调压器电压，以蒸馏速度每秒1滴～2滴为宜。

蒸馏时，温度计水银球上应始终保持有液滴存在，如果没有液滴表明可能有两种情况：一是温度低于沸点，体系内气-液相没有到达平衡，此时，应将电压调高；二是温度过高，出现过热现象，此时，温度已超过沸点，应将电压调低〔4〕馏分的收集 收集馏分时，应取下接收馏头的容器，换一个经过称量枯燥的容器来接收馏分，即产物当温度超过沸程范围，停止接收沸程越小，蒸出的物质越纯 图2-21简单蒸馏装置图图 〔5〕 停止蒸馏 馏分蒸完后，如不需要接收第二组分，可停止蒸馏应先停止加热，将变压器调至零点，关掉电源，取下电热套待稍冷却后馏出物不再继续流出时，取下接收瓶保留好产物，关掉冷却水，按规定撤除仪器并加以清洗 5. 考前须知〔1〕蒸馏前应根据待蒸馏液体的体积，选择适宜的蒸馏瓶一般被蒸馏的液体占蒸馏瓶容积的2/3为宜，蒸馏瓶越大产品损失越多〔2〕在加热开始后发现没加沸石，应停止加热，待稍冷却后再参加沸石千万不要在沸腾或接近沸腾的溶液中参加沸石，以免在参加沸石的过程中发生暴沸〔3〕对于沸点较低又易燃的液体，如乙醚，应用水浴加热，而且蒸馏速度不能太快，以保证蒸气全部冷凝如果室温较高，接收瓶应放在冷水中冷却，在接引管支口处连接一根橡胶管，将未被冷凝的蒸气导入流动的水中带走。

〔4〕在蒸馏沸点高于130℃的液体时，应用空气冷凝管主要原因是温度高时，如用水作为冷却介质，冷凝管内外温差增大，而使冷凝管接口处部分骤然遇冷容易断裂 6. 简单蒸馏操作练习用简单蒸馏的办法将工业乙醇提纯为95%的乙醇〔1〕常量在100ml的蒸馏瓶中参加70ml的工业乙醇，进行简单蒸馏测出工业乙醇的沸点〔2〕小量在25ml的蒸馏瓶中参加15ml的工业乙醇，进行简单蒸馏 7. 思考题〔1〕试利用平衡相图表达简单蒸馏原理 〔2〕为什么蒸馏系统不能密闭？〔3〕什么情况下接收的为馏头、馏分和馏尾？ 〔4〕为什么蒸馏时不能将液体蒸干？〔5〕蒸馏时，温度计水银球上有无液滴意味着什么？〔6〕为什么进行蒸馏、分馏和回流时要参加沸石？其作用是什么？ 〔7〕拆、装仪器的程序是怎样的？ 〔8〕一般简单蒸馏的速度多少为宜？二、简单分馏简单分馏主要用于别离两种或两种以上沸点相近且混溶的有机溶液分馏在实验室和工业生产中广泛应用，项目上常称为精馏 1. 分馏原理简单蒸馏只能使液体混合物得到初步的别离为了获得高纯度的产品，理论上可以采用屡次局部汽化和屡次局部冷凝的办法，即将简单蒸馏得到的馏出液，再次局部汽化和冷凝，以得到纯度更高的馏出液。

而将简单蒸馏残余的混合液再次局部汽化，那么得到易挥发组分更低、难挥发组分更高的混合液只要上面这一过程足够多，就可以将两种沸点相差很近的有机溶液别离成纯度很高的易挥发组分和难挥发组分的两种产品简言之，分馏即为反复屡次的简单蒸馏在实验室常采用分馏柱来实现，而工业上采用精馏塔 2. 分馏装置分馏装置与简单蒸馏装置类似，不同之处是在蒸馏瓶与蒸馏头之间加了一根分馏柱，如图2-22 所示分馏柱的种类很多，实验室常用韦氏分馏柱半微量实验一般用填料柱，即在一根玻璃管内填上惰性材料，如玻璃、陶瓷或螺旋形、马鞍形等各种形状的金属小片 图2-22 简单分馏装置图 。