有机波谱试题.docx

3. —个只含有C、H、0的酸甲，其MS： m/elO4（M+ ），与苯肼不起作用，用 硫酸处理后得另一化合物乙乙的 MS： m/e86（M+ ），与高锰酸钾溶液和溴的四 氯化碳溶液都能起作用甲做次碘酸钠试验，除得到碘仿外，还得到一个 MS： m/e104（M+ ）酸丙化合物乙在CDC13中的NMR谱化学位移为：6 1.90, 3H（双 峰中双峰，J=8.2Hz）； 6 5.83，1H（两个四重峰,J=15.2Hz）； 6 7.10，1H（多重峰）； 6 12.18，1H（单峰）推导甲、乙、丙的结构写出有关推理过程（以反应式解 释）4. 一个只有C、H、O的无色液体A,与苯肼有作用，与氯化乙酰不起反应，容 易使高锰酸钾溶液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两种产物，一种是 含氧物B，另一种是酸CB与氯化乙酰能起作用C与发烟硫酸有作用，将C 加热至U200°C后，放出二氧化碳，生成含氧物C4H4O,此物（C4H4O）能使高锰 酸钾溶液褪色，与金属钠和苯肼都不起作用将A与氰化钾一起加热，产生另一 种化合物D，D能生成脎，用高碘酸氧化后又得A和C推断A、B、C、D的 结构，写出有关反应式并将1H-NMR数据标明在结构式上。

各化合物NMR谱中化学位移如下：化合物A（CDCl3 ）： 6 6.63，1H（双峰中双峰,J=5Hz、2Hz）； 6 7.28，1H（双 峰,J=5Hz）； 6 7.72，1H（多重峰,J=2Hz）； 6 9.7, 1H化合物B（CDCl3 ）： 6 2.83，1H（单峰，化学位移随浓度而变）；6 4.57，2H（单 峰）；6 6.33，2H（多重峰）；6 7.44，1H（多重峰）化合物C（DMSO）： 6 6.88，1H（多重峰）；6 7.78，1H（多重峰）；6 8.32，1H（多 重峰）；6 11.8，1H（宽单峰）分子式为C4H4O的化合物（CDC13 ）： 6 6.37，2H（三重峰）；6 7.42, 2H（三 重峰）5. 一个含溴、不含其它卤素的N2组化合物I，与热的AgNO3/C2H5OH溶液、氯 化乙酰、苯肼及Br2/CCl4溶液均不起作用与NaOH溶液回流加热后即溶解， 蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物于碱溶液中加磷酸呈酸性后，析出MS： m/e201（M+）的含溴物II，再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏，用氯仿萃取蒸馏液， 萃取后蒸去氯仿,得一个Sa~A1组无色液体III, III不含溴，其MS：m/e102（M+）。

水蒸汽蒸馏后，于残液中加碱呈碱性，然后加氯化苯甲酰，得一不含溴的N2组 化合物IV,其MS： m/e270（M+）化合物II 的NMR 数据（DMSO-d6） : 6 7.3（1H, 宽单峰），6 7.71（2H,双重峰，畸变），6 7.90（2H,双重峰，畸变）化合物III的 NMR 数据（CC14）： 6 0.93（3H,三重峰，畸变），6 1.2~1.8（4H,多重峰），6 2.31（2H，三重峰）6 11.7（1H，单峰）推测化合物I、II、III、IV的结构6. 一个含硫的化合物A,能溶于氢氧化钠溶液，不溶于碳酸氢钠溶液A经猛烈氧化后产生MS： m/e202（M+）的含硫的酸B此酸B用过热水处理后， 生成一个不含硫的酸C试推导A、B、C的可能分子式及结构式，并写推测理 由化合物A 在CDCl3 中NMR： 6 2.29（3H,单峰）；6 3.37（1H,单峰）；6 7.02（4H, 单峰）将100mg不含硫的酸C在0.5ml重氢丙酮中做NMR： 6 7.00〜7.75（5H,多重峰）； 6 8.00（1H,单峰，此峰化学位移值随浓度改变而变化）7. 化合物（A）含N, A2组，用PCl5/乙醚溶液处理后变为M组化合物（B）。

用酸回流加热（B）后，生成MS： m/e167 （M+）的含N酸（C）及一个盐（D）C）能使硫酸亚铁的氢氧化钠/乙醇溶液产生棕色沉淀，（C）经元素定量分析 确定分子式为C7H5O4ND）加过量的KOH溶液后得一个MS： m/e31 （M+） 的挥发性碱CH5N推断（A）、（B）、（C）可能的结构8. —个MS： m/e346 （M+）的酯（A）用碱皂化后，再蒸馏溶液，其馏出液为 纯水，于残渣中加酸再蒸馏，得一个无色的油状物（B）,（B）的1只谱图在 3200〜3400cm-l有吸收峰蒸馏后留下的固体残渣（C）能溶于碱溶液，将（C） 加热至其熔点以上温度时变成另一种化合物（D）,此物能溶于热的碱溶液中， 于溶液中加酸使呈酸性反应后，又析出（C）推测（A）、（B）、（C）、（D） 的结构式化合物（B）的NMR （CDC13）： 6 2.25（3H,单峰），6 5.67（1H，单峰，化学 位移随浓度而变化），6 6.5~7.3（4H，多重峰）化合物（C）的NMR （CDCl3）: 6 7.4〜7.9（多重峰）， 6 12.08（单峰，峰面积为多重峰的一半）9. 一个含N，不含S和卤素的A2组化合物I，与氯化乙酰有作用，与苯肼无反 应。

用稀酸回流加热后再蒸馏，在蒸馏液中加入K2CO3，制成饱和溶液后，分 离出化合物II，II与氯化乙酰及Schiff' s试剂都不起作用，但对2,4-二硝基苯肼 和亚硫酸氢钠试验显示正性反应将I与PC15 —起加热后，倒入水中，得化合物III，III中含N，不含卤素，是MN 组化合物，能被碱溶液分解III在碱溶液中加苯甲酰氯得A1组化合物IV，其 MS： m/e221（M+），IV与稀酸回流加热后再蒸馏，得二种产物，其一是不含N的 酸V，MS： m/e122（M+），另一产物与化合物III相同此外，用冷的浓盐酸与III作用，生成含氮和氯的S2组化合物VI，VI与冷 的亚硝酸作用后有气体放出化合物I的NMR （CDCl3） : 6 1.77（4H，多重峰）， 6 2.40（4H，多重峰），6 9.12（1H，宽单峰）化合物III 的NMR（CDC13）：6 1.80（4H，多重峰），6 2.38（2H，多重峰），6 3.32（2H， 多重峰），6 7.60（1H，宽单峰）推测有关化合物的结构10. 化合物C12H14O2 （I）是芳醛和丙酮在碱作用下制得I）的红外光谱在 1675cm-1有锐的吸收峰，其在催化氢化下得产物（II）°（II）的红外光谱在 1615cm-1有吸收。

I）与碘/氢氧化钠溶液作用得碘仿和C11H12O3 （III）II） 和（III）氧化后得相同的酸C9H10O3 （IV）O（IV）与氢溴酸作用得另一羧酸 C7H6O3 （V）后者能随蒸汽挥发推测I、II、III、IV、V的结构11. 一个含N、不含S和卤素、熔点为141〜142°C的化合物，不溶于水、稀酸和 稀碱与Sn/HCl不起作用用热NaOH回流加热反应后，得一不溶的油状物（I）， 此油状物溶于盐酸，与氯化乙酰作用后得到一个熔点为111〜112C的固体将移 去（I）的碱溶液酸化后，又得到一个熔点为120〜121C的固体（II），其MS： m/e122（M+），在CDC13 溶剂中NMR 数据：6 7.4~ 7.7（3H，多重峰），6 8.0〜8.3（2H, 多重峰），6 12.8（1H，单峰）化合物⑴在CDC13溶剂中NMR数据：6 2.15 （3H， 单峰），6 3.48（2H，宽单峰），6 6.45〜6.8 （2H，多重峰），6 6.8〜7.15（2H，多重峰） 推导I、II的结构12. 一个中性无色液体A，不含杂元素卤、硫、氮、磷或金属元素等元素定量 分析结果为：C58.82%，H9.82%，写出其经验式。

化合物A不与苯肼作用或稀 NaOH反应将A溶于1%H2SO4中温热几分钟，然后用2,4-二硝基苯肼处理， 得到化合物BB中含氮23.52%将A在蒸馏瓶中用1 %HCl水溶液处理，56C 时的馏出液能发生碘仿反应；当水全部被蒸出后，温度迅速上升到198C，在此 温度时有无色液体C馏出化合物C不含卤素、氮、硫或金属元素，官能团定 量分析表明C中含羟基54.80%试推导A、B、C的可能分子式及结构式，并写 推测理由13. 某含C、H、0、P的化合物，MS： m/e182 (M+)；元素定量分析结果：C39.60%、 H8.242%、P17.04%；用氢碘酸法测定乙氧基，称样重12.45mg,使用0.10944mol/L 的Na2S2O3标准溶液，消耗11.25ml推测此化合物的结构式14. 用卤化法测得某产品的碘值实验数据如下：样品重0.2567 克， Na2S203 标 准溶液浓度为0.2050mol/L，空白消耗Na2S2O3标准溶液23.20ml，样品消耗 Na2S2O3标准溶液16.35ml计算产品的碘值15. 一个化合物元素定量分析后含氯89.00±0.9%试推测符合这个分析结果的 一种可能化合物。

说明为什么这种可能的化合物为数是有限的？16. (协和97 年硕士研究生入学考试题)从胡椒中得到一种生物碱，称为胡椒 碱，分子式为C17H19NO3(A), A经酸水解得到六氢吡啶和胡椒酸C12H10O4(B), B用高锰酸钾适当氧化可以得到两个分子乙二酸和化合物C8H6O4 (C)，C用 HI处理变为3,4-二羟基苯甲酸请写出胡椒碱(A)和胡椒酸(B)的结构式17. (中国药科大学2005 硕士生入学试题) Compound A(C4H604) yielded B(C4H403), When heated. When A was treated with an excess of methanol and a trace of sulfuric acid, Compound C(C6H1004) was obtained. Upon treatment with LiAlH4 followed by hydrolysis, Compound A yielded Compound D(C4H1002). What are the structures of Compound A, B, C and D?18. (中国药科大学2005硕士生入学试题)化合物A (C8H14)能使溴水褪色， 被浓KMnO4氧化后得到直链化合物B (C8H14O2)。

B能发生碘仿反应生成C(C6H10O4)C 加热到300°C得D (C5H8O)，D 的NMR 谱有二组峰D 在 碱溶液中加热反应得化合物E (C10H14O)E能与苯肼反应又能使溴水褪色， 与CH3Li反应再水解得化合物F (C11H18O)试推测化合物A、B、C、D、E、 F 的结构式19. (中国药科大学2005硕士生入学试题)一个未知物(C10H12O2)，IR： 3010，2900，1735，1600，1500cm-1 处有较强的吸收1H-NMR 6 : 7.3 (单 峰，5H)，5.1 (单峰，2H)，2.4 (四重峰，2H)，1.2 (三重峰，3H)试推 测此合物的结构20. (中国药科大学2004 硕士生入学试题) A compound H (C10H140) dissolves in aqueous sodium hydroxide, but is insoluble in aqueous sodium bicarbonate. Compound H reacts with bromine in water to yield a dibromo derivative (C10H12Br20). The 3000~4000cm-1 region of the infrared spectrum of H shows a broad peak centered at 3250cm-1;。