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琥珀的优化处理方法及鉴别.docx

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    • 琥珀的优化处理方法及鉴别珠宝 141111 余雪戈 20111004168刖言琥珀以浑然天成的庄重之美、质地温润的古典之气成为大众首饰消费品它与金、银、珍珠、 珊瑚、车渠、琉璃被列为佛教七宝是佛家的圣物由于琥珀的价值高、需求量大、品种少 已成为优化处理技术攻关的主要对象,目刖有加热、再造、压固、染色、覆膜等处理方法, 这些均会使琥珀的外观有明显的改善,但却给检测工作带来了极大的困难,是珠宝检测中最 具挑战的难题之一本文在阅读了大量中外关于琥珀优化处理的文献,详细叙述了几种重要的琥珀优化处理方法 及鉴别特征,并叙述了最新关于优化处理工艺条件的研究成果一琥珀的商业品种依据透明度可将中国市场上的琥珀分为两大类:透明者通称为琥珀,微透明-半透明者 称为蜜蜡透明琥珀与微透明蜜蜡绞合在一起称为金绞蜜,含“太阳光芒”包裹体者称为花 珀,含昆虫遗体包裹体者称为虫珀1号金箱 W号金第 3号金销 4号血铀 5号血柏 6号蜜蜡 7号老密垢 &号老蜜蜡9号金花珀号红花珀 珍珠蜜 双色琥珀 阻雕琥珀图2琥珀的商业分类常见琥珀品种金珀指浅黄色到褐黄色、清澈透明的琥珀根据其饱和度与明度可细分为1号金珀(淡 黄色)、2号金珀(金黄色)和3号金珀(褐黄色)。

      天然金珀的主要产地有波罗的海和泰国 市场上的部分金珀产品为波罗的海蜜蜡经优化处理而成血珀指红色系列的琥珀,可细分为4号血珀(颜色如高级红葡萄酒,西方国家称为樱桃琥 珀)和5号血珀(暗红色,常含一定量的杂质)天然血珀的主要产地有波罗的海、多米尼加、 缅甸、罗马尼亚和意大利西西里岛当血珀呈现赤黑色、在强光下为殷红色时又称为医珀 主要产于缅甸、罗马尼亚、多米尼加和波罗的海市场上的血珀产品基本上是将含一定杂质 的琥珀在有氧参与的环境下进行加热、加压处理而其颜色仅限于表层若将弧面型琥珀热 处理成黑红色并抛光弧面表皮,保留底面,再雕刻成各种浅色佛像、花卉等,其可称为阴雕琥 珀蓝珀和绿珀指具有蓝色或绿色荧光的琥珀,其体色为黄色或褐黄色,蓝色与绿色荧光与 物理光学效应有关,其著名的产地为多米尼加和罗马尼亚常见的蜜蜡品种根据颜色和外观特征可分为:(1) 蜜蜡 其透明度差,含微小气泡,颜色似蜜,质感如蜡,主要产于波罗的海;(2) 珍珠蜜 其外观似蛋清与蛋黄,中心为不透明且均匀的淡黄色蜜蜡,向边缘则过渡 为透明金珀,主要产于波罗的海,市场上的部分珍珠蜜产品为热处理产物;(3) 水珀 其外观朦胧,淡黄色,微透明半透明,主要产于乌克兰;(4) 泡沫琥珀 白色,不透明,质地柔软,其密度比一般琥珀的低,可漂浮在水中,其琥珀 酸的质量分数最高,可超过8%;(5) 骨珀 其颜色接近骨骼色,似象牙者又称为“象牙白”,产量稀少,极为珍贵。

      泡沫 琥珀与骨珀均产于波罗的海;(6) 老蜜蜡其泛指年代久、不透明的褐黄色蜜蜡,最适合做佛珠依其颜色的深浅可 分为7号老蜜蜡(棕黄色)和8号老蜜蜡(土黄色),市场上的老蜜蜡产品多是波罗的海蜜蜡 经长时间低温加热而成;(7) 根珀 不透明,含有方解石脉,具有深棕色交杂白色的斑驳状纹理(或黄白色交杂深 褐色),是巧雕的材料,主要产于缅甸,波罗的海也有少量产出花珀花珀指内部含“太阳光芒”包裹体的金珀,其包裹体是在加热、加压条件下内部气泡或 油滴发生爆裂、形成外观似“太阳光芒”的裂隙根据“太阳光芒”包裹体的颜色花珀可 分为:(1) 9号金花珀,“太阳光芒”包裹体同体色一致,为绝氧环境下热处理产物;(2) 10号红花珀 其“太阳光芒”包裹体为红色,是在有氧参与的条件下,由开放性、似 “太阳光芒”的裂隙氧化而成;(3) 双色琥珀同红花珀的加工工艺相似,仅抛光了部分而形成二再造琥珀再造琥珀是将琥珀碎块或碎屑在适当的温度、压力下压结而成,形成较大块的琥珀,亦 称压制琥珀再造琥珀的历史由来已久,加工处理手段不断翻新目前市场上常见的再造琥 珀主要有两种,一种是由琥珀颗粒直接熔结而成,无外来添加物;另一种是在琥珀颗粒的熔 结过程中掺入外来添加物,如起固结作用的人工树脂等。

      如果加入的添加物种类或数量过多,利用红外光谱能检测到外来物,这时琥珀的原有成分遭到破坏,不能再将其定名为再造琥珀,而应定名为仿琥珀如果未加入或加入的添加物 较少,利用红外光谱则很难将再造琥珀与天然琥珀区别开,此时主要依靠显微镜、偏光镜和 紫外荧光灯等常规仪器进行检测目前很多实验室在再造琥珀的鉴定及正确定名上面临困难, 如何行之有效的解决这一问题成为当务之急再造琥珀制造技术不断更新换代,并不断取得进展市场上能见到不同时期的再造琥珀,给实验 室鉴定带来挑战早期传统再造琥珀的“血丝”状构造明显,其在正交偏光下的特征及紫外灯下的 荧光特征明显近期再造琥珀中的“血丝”变浅,其后多数又进行了一系列后期处理,掩盖了原有的 再造琥珀特征,所以其在正交偏光下的特征及紫外灯下的荧光特征均不明显但在强透射光源照射下, 仍可发现局部残余的再造特征,如沿“血丝”分布的片状炸裂纹、流动的“砂糖”状构造等这些微 细结构特征有助于对不同时期再造琥珀进行正确鉴别1早期再造琥珀的鉴定特征早期传统再造琥珀,受技术影响,颜色较深,内部浑浊,透明度差,“血丝”状构造明 显,较易鉴别但在经验较少的情况下,易将其与压固琥珀相混淆因为树脂滴落及凝固的 时间不同,琥珀在形成时会出现分层现象。

      这种分层琥珀最大的缺点就是脆性大,易碎,难 雕刻所以在加工之前,需要对其进行加温加压处理,使各分层界面之间重新熔结变牢固 这种优化方法的原理与再造琥珀的处理原理相同,但它们之间有本质上的区别,前者的材料 是天然的分层琥珀,后者的材料是琥珀碎块,所以两者不能混为一谈,应仔细加以区别1)放大检查特征早期再造琥珀的内部浑浊,透明度差,具立体网状的“血丝”状构造,其中红褐色的边界纹 路呈闭合状,线条生硬多带棱角(原颗粒边界)(图1)而压固琥珀内部的红褐色纹路则 表现为细密流动状,流畅自然,不闭合(图2)图1再造琥珀内部的“血丝”状构造iox图2压固琥珀内部的红褐色纹路10X劄4再造琥珀内部颗粒的接触面边界10X目3再造琥珀内部的柱状未熔融颗粒10X早期再造琥珀有时可见未熔融颗粒及接触面边界(图3, 图4),具粒状结构,部分表面可见由于颗粒硬度不同而 造成的凹凸不平的颗粒边界(图5)2)正交偏光特征天然琥珀的正交偏光特征表现为局部明亮的蛇带状或波状异常 消光再造琥珀的正交偏光特征表现为消光分区,多呈碎粒状异常消 光,界限分明,颗粒感强,有时伴有异常干涉色再造琥珀颗粒较大 时,颗粒内部表现为蛇带状消光;再造琥珀颗粒较小时,表现为扭曲 的似糜棱状异常彩色消光(图6)。

      3) 紫外灯下荧光特征天然琥珀在紫外灯下呈现均匀一致的荧光色部分再造琥珀在紫外灯 下多呈现不均匀的荧光色,颗粒感明显(图7)再造琥珀颗粒的边 缘轮廓,多与显微镜下观察到的“血丝”分布方向相一致4) Diamond View下荧光特征天然琥珀在Diamond View下多呈现均匀一致的荧光色部分再 造琥珀在Diamond View下的荧光特征与紫外荧光灯下的特征相同, 也多呈现不均匀的荧光色,颗粒感明显,且颗粒的边缘轮廓更为清 晰(图8)因为可以调节放大倍率和紫外光强度,所以更适合小 颗粒再造琥珀的局部观察图6再造琥珀的正交偏光特征图7紫外灯卜再造琥珀的荧光特征图8 DiamondView下再造琥珀的荧光特征2近期再造琥珀的鉴定特征随着再造技术水平的提高,再造琥珀的“血丝”变浅,多呈断续状的闭合状态,而且常 通过内部炸裂纹、表面冰裂纹、表面磨砂(自然未抛光)、表面雕刻繁复花纹、有色覆膜、 深度烤色等手段来掩盖内部“血丝”状构造或颗粒边界,这使得鉴定难度大大增加有效鉴 别这些再造琥珀新品种,主要还是依靠在强透射光源照射下放大检查样品中的微细结构差别 来实现1)放大检查特征再造琥珀内部起掩饰作用的片状炸裂纹多沿“血丝”(即颗粒边界)分布(图9)。

      在 强透射光源照射下,仔细观察冰裂纹下、磨砂面下、有色覆膜下及雕刻的繁复花纹附近的再 造琥珀特征,多可见断续状的闭合“血丝”或局部带棱角的颗粒边界(图0,图11)再造 琥珀颗粒较小时,虽无“血丝”状构造,但可见细小颗粒边界,表现为流动的“砂糖”状构 造(图12)图12在强透射光照射下,再造琥珀(有色街膜)内部可见细小颗粒边界25X图9再造琥珀中热处理产生片状 裂纹沿“血丝”分布10X(2)正交偏光特征及紫外荧光特征近期的再造琥珀,由于进行了一系列后期处理,掩盖了原有的再造琥珀特征,所以其正 交偏光及紫外荧光特征均不明显,难与天然琥珀相区别⑶总结早期传统再造琥珀,内部浑浊,“血丝”状构造明显,有时可见未熔融颗粒及接触面边 界;其正交偏光特征表现为消光分区,多呈碎粒状异常消光,颗粒界限分明,有时可伴有异 常干涉色;在紫外灯下早期再造琥珀多呈现不均匀的荧光色,颗粒感明显,较易鉴别近期再造琥珀“血丝”变浅,其后多数又进行了一系列后期处理,掩盖了原有的再造琥 珀特征,所以其正交偏光及紫外荧光特征均不明显但在强透射光源照射下,仍可在冰裂纹 下、磨砂面下、有色覆膜下及雕刻的繁复花纹附近发现断续状的闭合“血丝”、局部带棱角 的颗粒边界或流动的“砂糖”状构造。

      目前,市场上还出现了一种用琥珀粉末加温加压熔结而成的新型“再造琥珀”样品切 开后,外部为白色粉末状物质,内部熔结为棕红色树脂状物质经红外光谱测试,外部白色 粉末为琥珀,内部棕红色物质的红外图谱类似于天然树脂的,目前对该样品的正确定名还有待于进一步探讨研究三热处理琥珀琥珀的热处理属于优化范畴,其主要目的是改善(变)琥珀的颜色、提高其净度、产生 具特殊效果的包裹体根据不同的优化目的,主要有净化、烤色、爆花以及烤老蜜蜡等工艺1) 净化工艺通过控制压炉的温度和压力,在惰性气氛环境下去除琥珀中的气泡,达到提高其透明度 的目的;(2) 烤色工艺往往是在净化的基础上,往压炉中加入适当的氧气,使琥珀表面氧化,产生红色到深褐 红色的薄层,达到改色的目的;(3) 爆花工艺在加热、加压完成时迅速释放压炉内的气体,破坏琥珀中气泡的受压平衡状态,致使气 液包裹体膨胀、炸裂,产生盘状裂隙,即太阳光芒爆花的目的是产生金花珀和红花珀;(4) 烤老蜜蜡在常压、低温加热条件下长时间缓慢氧化蜜蜡,使其颜色加深老化1颜色和透明度图1热处理前、后琥珀样品折射率的变化 Fig. 1 Changes of refractive indexes of amber samples before and aft er heat treatment热处理可以使琥珀的颜色和透明度发生改变,即将黄色、浅黄色的蜜蜡转化为金黄色、 棕黄色、褐黄色、暗红色、黑红色的金珀或血珀,透明度自外而内从不透明转化为透明。

      2折射率热处理可以改变琥珀的折射率,且折射率的变化与琥 珀的热处理时间和氧化程度密切相关(图1)具体表现为:(1) 净化、烤色工艺会导致琥珀的折射率增大2) 净化时间越长,其折射率越大3) 氧化程度越高(颜色越深),其折射率的变化越明显4) 低温(50~60摄氏度)、长时间(60~100d)烤老蜜蜡工艺基本上不会改变其折射率5) 折射率的增大只限于热处理琥珀的表面氧化层,其内部的折射率并未发生变化因此,笔者认为,金珀和血珀的折射率高于1.540是热处理琥珀的指示性鉴定证据3紫外荧光特征热处理可以改变琥珀的紫外荧光特征,且荧光强度、均匀程度和颜色变化与热处理的过 程密切相关通常认为,热氧化作用或者羰基C-O官能团浓度的增加可能对。

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