《毒物毒品与微量物证》精品比赛课件第二章 煤气中毒案件物证检验

1、16:14:17,第二章 气体毒物检验,一、一氧化碳概述 二、一氧化碳毒理作用 三、临床表现及尸体征象 四、检材采取及检验方法,第一节 一氧化碳的检验,第二节 硫化氢的检验,16:14:17,1、CO的形成,一、一氧化碳的概述,CO 是含碳物质在O2不足时不完全燃烧的情况下， 产生的一种气体。,冬天生火取暖产生的气体、煤气、汽车尾气 中都含有大量的CO.,火药、炸药爆炸现场及火灾现场都会产生大 量的CO.,2、CO无色、无味、微溶于水经 常引起中毒，甚至死亡。,16:14:17,16:14:17,CO中毒原因,16:14:17,一家三口煤气中毒,牧羊犬用嘴拖出昏迷主人,16:14:17,一对夫妻煤气中毒,16:14:17,哈尔滨发生煤气中毒事故5人死亡,2009年1月7日电 (王涛)7日下午，哈尔滨市南岗区理治街48号103室发生一起煤气泄漏事件，导致5人死亡。,16:14:17,贵阳一家五口煤气中毒 两人死亡三人昏迷(图)2006年,16:14:17,2006年1026日月北京首钢发生煤气泄漏人中毒死亡组图,16:14:17,2月6日，西班牙煤气中毒事件遇难者的家属抵达托多莱利亚。西

2、班牙东部卡斯特里翁省托多莱利亚市2月6日发生一起18人因煤气中毒而死亡的严重事件。据此间媒体报道，这是西班牙最近年来发生的一次最严重的煤气中毒事件。新华社/法新,西班牙发生人煤气中毒死亡事件,16:14:17,事故案例：1999年11月27日10时许，家住某市茶亭东街9巷某栋的一市民发现有热水从该栋202室的水管往外流，上楼敲门，无人应答。202室房主的父亲翻窗入室，发现儿子赤身斜坐在卫生间门口，儿媳窦某和13岁的孙女躺在床上，均已停止呼吸，整个室内弥漫着浓烈的煤气味。报警后警察赶到现场时，证实3人因煤气中毒已死亡多时。,16:14:17,2006年2月14日，多名煤气中毒者在安徽省武警医院的高压氧舱内接受治疗。当日，安徽省合肥市发生多起煤气中毒事故，仅合肥市第一人民医院、第二人民医院和安徽省武警医院就收治了60多名煤气中毒者，其中3人死亡。据介绍，多数煤气中毒事故是由于家中生煤炉引起的。,16:14:17,二、毒理作用,CO属于血液毒，经呼吸道进入血液，参与循环。CO进入 血液后与红细胞内的血红蛋白（Hb）紧密结合，形成不易 分离的HbCO。 Hb就失去携带氧的能力，同时体内的CO2

3、 无法排除，导致细胞内窒息而中毒，甚至死亡。,1、中毒机理,CO致死量：血液中HbCO的浓度40%，正常人体内位1% 烟民5%10%。,16:14:17,三、临床表现及尸体征象,1）轻度中毒：血液中CoHb 浓度10 30 %，病人能发 生头痛 头晕、无力、眼花、恶心呕吐 心悸， 此时脱离 中毒环境，吸入新鲜空气 ，症状很快消失。,2）中度中毒：血液中CoHb 浓度30 -50 %呼吸加快，脉搏加快，颜面潮红，皮 肤、粘膜、甲床呈樱桃红色，（特征性改变）。 瞳孔对光反射迟钝，嗜睡，此时 如及时发现，经 过吸氧，可较快苏醒，无明 显并发症和后遗症。,1、临床表现,16:14:17,脑水肿,病人昏迷 出现呼衰节，肺水肿，心梗，脑梗，心律失常，休克 肾衰出现压迫性肌肉坏 死，皮肤出现红斑，水泡（横纹肌溶解症）。,3）重度中毒：血液中CoHb浓度 50 %,一氧化碳的后遗症。中、重度中毒病人有神经衰弱、震颤麻痹、偏瘫、偏盲、失语、吞咽困难、智力障碍、中毒性精神病或去大脑强直。部分患者可发生继发性脑病。,16:14:17,轻度中毒,16:14:17,中度中毒,16:14:17,重度中毒,16:1

4、4:17,邕宁人民医院成功救治一重度一氧化碳中毒患者,16:14:17,2、尸体征象,CO中毒死亡的尸体会出现如下症状：,血液呈鲜红色，尸斑和口唇、面部、指甲等部位都出现 鲜红色。,脑组织出现充血、水肿等。,16:14:17,四、检材采取及检验方法,1、检材采取,抽取心腔或大血管内的血液作为检材，密封保存。,1）HbCO具有很强的抗腐蚀能力，能够保持较长时间。,2）长时保持时，可在血液表面施加0.51cm厚的液体 石蜡密封保存在冰箱中。,16:14:17,2、检验方法(定性分析),1)加热反应,操作：取检验、正常血个0.51cm于两支干净的试管中， 加等量的蒸馏水、在沸水中加热2 3分钟观察现象,16:14:17,2）加酸或碱反应（HbCO检验浓度为20%）,原理：碳氧血红蛋白不变色、而正常的血红蛋白则变色,操作：取检验、正常血各23ml，分别加蒸馏水稀释10倍,（1）滴加10%NaOH溶液1 2滴，正常血变为草绿色 或黄色。,（2）滴加1ml鞣酸-焦性没食子酸试剂，正常的变为灰褐色,16:14:17,3）钯镜反应（HbCO检验浓度为10%）,原理：碳氧血红蛋白遇硫酸分解出CO，再加P

5、dCl2 液面则形成光亮的金属钯镜。,4）吸收光谱法,主要使用紫外-可见吸收光谱法测定血中HbCO的百分含量。 中毒血200倍稀释后，加连二亚硫酸钠（Na2S2O4 ）还原。测定520-580nm处吸光度。,16:14:17,16:14:17,硫化氢是毒性非常大的气体，中毒多见于意外事故。 （一）硫化氢的理化性质、毒性与中毒表现 1、理化性质 硫化氢为无色、有特殊臭鸡蛋气味的气体、沸点-61.8，比重1.191(与空气比)。易溶于水，溶于水为弱酸。也易溶于醇类，甘油等有机溶剂中，剧毒。有强还原性。易与重金属离子形成有颜色的不溶性盐。,第二节 硫化氢的检验,16:14:17,硫化氢吸收后与氧化型细胞色素酶作用，抑制酶的活性，使组织细胞内窒息。硫化氢还能直接刺激嗅神经未稍、呼吸道粘膜神经末稍、颈动脉窦和主动脉体化学感受器，引起呼吸中枢抑制，出现呼吸麻痹，产生“闪电式”死亡。吸入的空气中硫化氢含量达0.06较长时间后可使人致死，吸入的空气中硫化氢如达百分之几可立即昏倒，迅速死亡。,2、毒性,16:14:17,流泪、视物模糊、胸闷、呼吸困难、有头痛、头晕、恶心、呕吐痉挛、大小便失禁等；最后因呼

6、吸麻痹而迅速死亡。,3、中毒表现,尸体症状：,有特殊臭鸡蛋气味，尸斑呈绿色，中毒性肺炎、肺水肿等。,16:14:17,（二）硫化氢的检验,1、检材处理,因为尸体腐败过程中产生硫化氢，所以检材必须是新鲜的。,1）取肺等脏器及心血为检材， 2） 取尿液中毒后经较长时间后死亡者尿中亦含硫化氢。 注意：及时、密封、低温。,16:14:17,3)气相色谱法 4)可见分光光度法,2、检验方法,1）醋酸铅法,加稀酸酸化，容器中悬挂浸有醋酸铅溶液的滤纸，变成黑褐色则证明有H2S因为生成PbS,2）醋酸镉反应法,取一个扩散盒，按图放好检材和试剂，出现黄色则证明有则证明有H2S因为生成CdS,16:14:17,第三章 挥发性毒物的检验,挥发性毒物：氰化物、甲醇、乙醇、苯、来苏尔、苯胺、 硝基苯等。,一、氰化物,广义的氰化物：包括氰化物、 氢氰酸的盐、氰络盐、硫 氰酸盐。氰类有机物及含氰基苷类。,狭义的氰化物：仅指氢氰酸及其盐。,第一节 氰化物,16:14:17,广泛用于冶金电镀、化工等生产中、民间也常用于猎杀禽、兽，较易得到，他杀、自杀和误服都有发生，是氰化物中毒中最常见的。,氢氰酸（HCN）：不易得到，

7、中毒少见。,氰化钾及氰化钠:,白色固体、易溶于水、水溶液呈碱性。 NaCN + H2O = HCN + NaOH,1、理化性质,遇酸生成HCN ： NaCN + H+ = HCN + Na+,16:14:17,2、毒理:,氢氰酸及其盐对人和动物有剧毒，其毒性是由于氰离子能迅速和氧化型细胞色素氧化酶的Fe3结合，阻止氧化酶的氧化还原作用正常进行，抑制酶的活性，使组织细胞不能利用血中的氧导致动物缺氧而中毒,16:14:17,氢氰酸及其盐中毒时氰离子血浓度约为50g100ml，致死血浓度在100g100ml以上。 氢氰酸：空气中浓度达0.20.5mg100L时，能立即致人死亡。浓度为0.120.5mg100L时，吸入0.51小时可致命。口服或通过皮肤伤口致死量为0.150.25g。 氰化钾和氰化钠：口服致死量为0.50.25g 苦杏仁：成人服4060粒，小儿服1020粒可引起中毒死亡。,16:14:17,氢氰酸及其盐中毒的特点是发作快、表面狰狞。 吸入高浓度氰化氢或口服大剂量氰化钠、氰化钾，可引起极为迅速的死亡。在1060秒内，突然发生昏倒，呼吸困难，强直性、阵发性痉挛，23分钟后呼吸停止继

8、而心跳停止而死亡。 如吸入剂量较小时，则最初有咽喉紧缩感，口腔麻木、流涎，剧烈头痛，继则胸闷、心悸，呼吸困难，眼球突出，头痛加剧，最后昏倒并发生痉挛，呼吸麻痹而死。前后经过约1030分钟， 尸检：面颊、口唇、尸斑呈鲜红色。内脏器官表现一般窒息现象，尸斑呈青紫色，内脏呈粉红色且充血、肺水肿等，各体腔及胃内有苦杏仁气味。,3、中毒症状,xin,16:14:17,4、氰化物的检验,1）氢氰酸中氰离子的检验,氢氰酸及其盐中毒，如尸体保存得好，一般中毒后910日尚可检出氰离子，如腐败严重，23日后就不易检出。也有因自然条件好，尸体未腐败，死亡半年左右仍能检出。 检材处理 ：无论是饮食物、呕吐物、内脏组织或可疑粉末、纸片都用大小适宜的玻璃瓶包装。检材中氢氰酸及其盐不稳定，易挥发、易分解，应及时进行检验。如不能及时检验，贮于冰箱或阴冷处，但检材在冷藏的情况下，由于某些霉菌的作用可产生微量氰离子，因此及时检验为妥。,16:14:17,氰化钾和氰化钠是最常见的引起中毒的氰化物，氰化物中毒时一般首先进行氰离子检验。 普鲁士蓝反应 在碱性条件下氰离子与亚铁离子反应生成氰化亚铁络离子，在酸性条件下，该络离子与

9、铁离子生成蓝色的亚铁氰化铁(普鲁士蓝)。灵敏度为0.110g。,Rhodan反应,氰化物跟过硫化铵作用生成硫氰酸盐，其遇Fe3+会生成 血红色的硫氰酸铁。,16:14:17,选呕吐物或胃内容物为检材，用水浸法处理。检液数滴酸化后加1三氯化铁溶液12滴，如显蓝色，示有亚铁氰化物存在；如显红色，示有硫氰酸盐存在。,2）氰络盐及硫氰酸盐的检验,（1）亚铁氰化物和硫氰酸盐,检液数滴酸化后加新配制的硫酸亚铁试液12滴，如显蓝色，示有铁氰化物存在。,（2）铁氰化物,16:14:17,甲醇又名木醇，是广泛用于化工生产的有机溶剂，中毒多发生于误服或吸入大量蒸气。用含有大量果胶的原料酿造的劣质酒，其中含有较多的甲醇，引起中毒的案件也时有发生。,第二节 醇的检验,一、甲醇,16:14:17,1、甲醇理化性质 甲醇为无色、易燃、易挥发的液体，有特殊芳香气味。能与水及乙醚、丙酮、三氯甲烷、苯等多种有机溶剂混溶，并能溶解一些无机和有机盐类。甲醇比重0.792 (204)，沸点64.5，蒸气压125mm汞柱(25)。 2毒性 甲醇对视神经和视网膜有特殊选择作用，可使视神经萎缩、视力减退，严重者可导致双目失明。一般误服510ml，可致严重中毒，30ml左右可致死，也有报导70100ml才致死的。中毒死亡者的血液中，甲醇含量为15.6150mg/100ml。,（一）甲醇理化性质、毒性与中毒表现,16:14:17,16:14:17,东莞塘厦镇连续发生四起因买了假酒喝而导致甲醇中毒事件，其中3人已死亡，4人还在医院抢救。事故发生后，塘厦镇积极展开调查工作，东莞卫生部门担心可能还有一定量的甲醇超标酒进入家庭，呼吁买有散装酒的家庭一定要慎重。,16:14:17,广州毒米酒事件中有9人已确诊为甲醇中毒致死,2004年05月16日10广州毒米酒事件中有6人已确诊为甲醇中毒致死，住院治疗33人，其中确诊为甲醇中毒15人、疑似甲醇中毒18人。其中，部分病人是在得知真实情况后，主动到医院求医的。连日来，有关部门认真迅速贯彻省委常委、市委书记林树森，市长张广宁的指示，全力救治中毒病人，加大宣传力度，有效防止了群众再受毒害，努力降低损失，保护了人民生命安全

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