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核磁样品制备, ,目录,Contents,概述,制备过程,注意事项,概述,1,1.概述,NMR谱仪： 300600MHz的高功率仪器 模式： 100MHz以上的仪器都是采用液氦冷却的超导磁场和脉冲 傅里叶变换模式 样品： 一般为外径5mm的玻璃管中加有氘代试剂的溶液体系,1.1仪器及样品,1.概述,1.2固体核磁共振技术,a.样品不溶解； b.样品溶解，但是结构改变； c.了解从液体到固体的结构变化固体核磁共振技术(SSNMR，Solid State Nuclear Magnetic Resonance) 是以固态样品为研究对象的分析技术主要用于研究分子运动,通常在测试时，把固体样品被配成溶液，以得到高分辨的NMR谱图,1.概述,1.3标准溶剂,1.有高度的化学惰性，不与样品缔合 2.磁各向同性或者接近磁各向同性 3.信号为单峰，这个峰出现在高场，使一般有机物的峰出现 在其左边 4.易溶于有机溶剂 5.易挥发，使样品可以回收,1.概述,1.4外标法和内标法,内标： TMS（四甲基硅烷），把样品溶于添加了TMS的氘代溶剂中，装入核磁管中 外标： TMS不溶于重水，因此用重水做溶剂时，要把TMS放在毛细管中，加封后，把毛细管放在核磁样品管重水溶液中进行测定。

也可以用DSS（4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠）作为内标2,样品制备过程,2.2氘代试剂溶解, ,2.1取样,2.3滴加样品,2.4盖帽,配制高质量的样品溶液是得到理想核磁数据的前提条件3,注意事项,CSWADI,注意 事项,02,03,04,01,05,06,07,核磁管的清洗及干燥,氘代试剂的选择,样品的体积,样品的混合,样品浓度对氢谱的影响,样品用量,样品管的选择,3.注意事项,3.1样品管的选择 a.高质量核磁样品管 b.管内外壁干净，管壁无划痕破损 c.样品管的直径与核磁探头的线圈直径相匹配,3.注意事项,3.2样品管的清洗及干燥,清洗,a.直接用带有清洗液的棉棒插入核磁管中进行清洗 b.把核磁管放入清洗液中，在超声波清洗器中清洗 c.用核磁管清洗器清洗,干燥,a.尽量把核磁管平放在厨房用纸或者干净的织物上面 b.不要把核磁管竖直放在容器或者烧瓶中存放 c.不要把样品管放在干燥箱中的时间过长,3.注意事项,3.3样品用量,对于固体样品，如果使用5mm样品管，1H NMR谱样品几毫克至几十毫克，对于13C NMR谱则要适量增加样品质量 例如： 300MHz仪器上氢谱实验的常规样品是在外径5mm的玻璃管中加入5-10mg样品和0.5ml溶剂；碳谱实验一般需大于15mg。

3.注意事项,3.4氘代溶剂的选择 作用： 1.作为锁场试剂，并提供匀场过程中的指示信号 2.对于核磁 共振氢谱的测量，采用氘代试剂不产生干扰信号 常用： 氘代氯仿（CDCl3） 氘代二甲亚砜（DMSO） 重水（D2O） 氘代甲醇（ CD3OD ）,3.注意事项,3.4氘代溶剂的选择 尽可能使用一次性的0.5到0.6毫升的小瓶试剂，氘代氯仿保存时间超过6个月（-55）会降解产生酸性，因此会交换溶质分子中的不稳定氢3.注意事项,3.4氘代溶剂的选择,1.在CDCl3中加入数滴标准物 2.加入经过活化的4活性分子筛进行脱水 3.加入无水K2CO3颗粒,CDCl3 用作NMR溶剂之前需注意：,3.注意事项,3.5样品的体积 配制溶液的体积会影响到匀场速度在5mm直径的核磁样品管里，体积为0.6-0.7ml左右的溶液最适宜的3.注意事项,3.6样品的混合 a. 一只手轻轻的握住核磁管，用手指拍打来加速混合和溶解 b.用细长巴斯德吸液管重复吸走再引入以加速混合 c.振荡器,重水样品在混合过程中容易产生气泡，因此必须小心不要太用力的混合3.注意事项,3.7样品浓度对氢谱的影响,在实际配置样品过程中，经常出现浓度过大造成氢谱裂分不好的情况。

总结：,1.选择合适的核磁样品管并且进行充分的清洗及干燥 2.确定合适的样品用量，根据样品选取氘代溶剂充分溶解 3.控制好溶液的浓度及体积 4.遵循操作原则及实验室安全规定,参考文献,1.赵天增. 核磁共振氢谱M北京大学出版社, 1983. 2.Robert M. Silverstein. 有机化合物的波谱解析M华东理工大学出版社, 2007. 3.董炎明.高分子分析手册.M中国石化出版社,2004,.,谢谢大家！,。