教学课件第十四章13二羰基化合物.ppt

Department of Material and Engineering, Soochow University二、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用二、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用二、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用二、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用三、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用三、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用三、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用三、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用四、四、四、四、MichaelMichaelMichaelMichael加成反应加成反应加成反应加成反应一、一、一、一、 b b b b－二羰基化合物－二羰基化合物－二羰基化合物－二羰基化合物 本章导航本章要求第十四章第十四章第十四章第十四章 1,3-1,3-1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物二羰基化合物二羰基化合物 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物1 1 1 1、活泼的亚甲基化合物、活泼的亚甲基化合物、活泼的亚甲基化合物、活泼的亚甲基化合物G G ' G 、、G '：： COR, CHO, COOR, CN, NO2等吸电子基团。

等吸电子基团G、、G '：：吸电子基团吸电子基团戊戊 烷烷 1,3-戊二酮戊二酮 由由于于邻邻位位两两个个吸吸电电子子基基的的影影响响，，使使亚亚甲甲基基上上电电荷荷密密度度降低，碳氢化学键变得活泼降低，碳氢化学键变得活泼Ø 结构特征结构特征－CH2－2、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b－二羰基 化合物  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物1 1 1 1、活泼的亚甲基化合物、活泼的亚甲基化合物、活泼的亚甲基化合物、活泼的亚甲基化合物Ø 两个重要的两个重要的b b－二羰基化合物－二羰基化合物 Ø b b－二羰基化合物－二羰基化合物 活泼的亚甲基化合物活泼的亚甲基化合物b b－二羰基化合物－二羰基化合物b b-丁酮酸乙酯丁酮酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯1,3－二羰基化合物－二羰基化合物2、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b－二羰基 化合物  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物2 2 2 2、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构Ø b b－二羰基化合物的－二羰基化合物的 相关实验现象相关实验现象F与金属钠反应，放出氢气；与金属钠反应，放出氢气； F与溴水反应能够褪色；与溴水反应能够褪色； F与与三三氯氯化化铁铁溶溶液液反反应应，，生生成成紫色络合物紫色络合物; F与与2,4-二二硝硝基基苯苯肼肼醇醇溶溶液液反反应，生成黄色沉淀。

应，生成黄色沉淀 2、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b－二羰基 化合物  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物Ø 互变异构互变异构2 2 2 2、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构酮式式烯醇式醇式烯醇式醇式 (％％)000.000150.17.576.090.02、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b－二羰基 化合物  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物Ø互变异构；互变异构；Ø两种成份并存，超低温可以分开；两种成份并存，超低温可以分开； 2 2 2 2、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构2、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b－二羰基 化合物  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物1 1 1 1、乙酰乙酸乙酯的合成、乙酰乙酸乙酯的合成、乙酰乙酸乙酯的合成、乙酰乙酸乙酯的合成共共 振振 式式互变异构互变异构碳负离子碳负离子 2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用 （上一章节已讲）（上一章节已讲）2 2 2 2、、、、碳负离子的生成碳负离子的生成碳负离子的生成碳负离子的生成乙酰乙酸乙酯与强碱（乙醇钠）的反应乙酰乙酸乙酯与强碱（乙醇钠）的反应 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物3 3 3 3、酮式与酸式分解、酮式与酸式分解、酮式与酸式分解、酮式与酸式分解Ø 酮式分解酮式分解Ø 酸式分解酸式分解2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物4 4 4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用 2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用4 4 4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成3、酮式与酸式分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物4 4 4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用例题一：用乙酰乙酸乙酯合成：例题一：用乙酰乙酸乙酯合成： 2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物例题二：用乙酰乙酸乙酯合成：例题二：用乙酰乙酸乙酯合成：4 4 4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物例题三：用乙酰乙酸乙酯合成：例题三：用乙酰乙酸乙酯合成：4 4 4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物1 1 1 1、丙二酸二乙酯的合成、丙二酸二乙酯的合成、丙二酸二乙酯的合成、丙二酸二乙酯的合成3 3 3 3、丙二酸的热分解：、丙二酸的热分解：、丙二酸的热分解：、丙二酸的热分解： 活泼的亚甲基与强碱反应，生成碳负离子。

活泼的亚甲基与强碱反应，生成碳负离子2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 2 2 2 2、、、、碳负离子的生成碳负离子的生成碳负离子的生成碳负离子的生成丙二酸二乙酯与强碱（乙醇钠）的反应丙二酸二乙酯与强碱（乙醇钠）的反应 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物4 4 4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物例题一：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：例题一：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：4 4 4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物4 4 4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物4 4 4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用例题二：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：例题二：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物4 4 4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用例题三：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：例题三：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用  Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章第十四章1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物4 4 4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用例题四：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：例题四：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University本章导航本章导航本章导航本章导航第十四章第十四章第十四章第十四章 1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物二羰基化合物二羰基化合物b b－二羰基化合物－二羰基化合物 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯在有机合成中在有机合成中的应用的应用丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯在有机合成中在有机合成中的应用的应用1 活泼的亚甲基活泼的亚甲基 化合物化合物2 烯醇式、酮式的烯醇式、酮式的 互变异构互变异构1 合成合成3 酮式与酸式分解酮式与酸式分解2 碳负离子的生成碳负离子的生成1 合成合成2 碳负离子的生成碳负离子的生成本章要求本章要求4 应用应用 3 热分解热分解Michael加成反应加成反应4 应用应用 。