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12页增稠剂;增稠剂的分类1. 纤维素类纤维素类又分为A. 非缔合型 (HEC)B. 缔合型(HMHEC)最有名的纤维素增稠剂包括:羟乙基纤维素(Hydroxyethyl Cellulose, HEC)羟丙基纤维素(Hydroxypropyl Cellulose, HPC)羟丙基甲基纤维素(Hydroxypropylmethyl Cellulose, HPMC)、甲基纤维素(Methyl Cellulose, MC)、羧基甲基纤维素(Carboxymethyl Cellulose, CMC) 疏水性改质羟乙基纤维素(Hydrophobically Modified HydroxyethylCellulose,HMHEC)2. 多糖3. 碱溶涨类(丙烯酸类)碱溶涨类又分为A. 非缔合型(ASE)B. 缔合型(HASE)4. 聚氨脂类聚氨脂类又分为A. 聚氨脂类B. 疏水性改性非聚氨酯增稠剂5. 无机类无机又分为A. 膨润土B. 凹凸棒土C. 气相二氧化硅6. 络合有机金属增稠剂:特性研究及作用机理1. 纤维素类1.1 非缔合型纤维素增稠剂纤维素类增稠剂的增稠机理: 是疏水主链与周围水分子通过氢键缔合,提高了聚合物本身的流体体积,减少了 颗粒自由活动的空间,从而提高了体系黏度。
也可以通过分子链的缠绕实现黏 度的提高,表现为在静态和低剪切有高黏度,在高剪切下为低黏度这是因为 静态或低剪切速度时,纤维素分子链处于无序状态而使体系呈现高粘性;而在 高剪切速度时,分子平行于流动方向作有序排列,易于相互滑动,所以体系黏 度下降纤维素增稠剂增稠水相,该增稠作用不受连结料、颜料和助剂的影响 这种分子链较长、有分支,部分呈卷曲状在其余情况下,分子链处于理想的 序状态(高粘度)随着剪切速率的增加,分了逐渐与流动方向平行,这使一 个分子到另一个分子之间的滑动更为容易,即低粘度,因而,这种纤维素增稠 剂表现出假塑性和结构粘度通过高分子量的纤维素醚,可获得明显的假塑流 动性能特点: 纤维素类增稠剂的增稠效率高,尤其是对水相的增稠;对涂料配方的限制 少,应用广泛;可使用的 pH 范围大但存在流平性较差,辊涂时飞溅现 象较多、稳定性不好,易受微生物降解等缺点由于其在高剪切下为低黏度, 在静态和低剪切有高黏度,所以涂布完成后,黏度迅速增加,可以防止流挂, 但另一方面造成流平性较差有研究表明,增稠剂的相对分子质量增加,乳 胶涂料的飞溅性也增加纤维素类增稠剂由于相对分子质量很大,所以易产 生飞溅。
此类增稠剂是通过 “固定水”达到增稠效果,对颜料和乳胶粒子 极少吸附,增稠剂的体积膨胀充满整个水相,把悬浮的颜料和乳胶粒子挤到 一边,容易产生絮凝,因而稳定性不佳由于是天然高分子,易受微生物攻 击纤维素衍生物分子量高低则会影响其增稠的效果,高分子量纤维素衍生物增稠剂具有优异的增稠效果,容易造成类似塑化(Pseudoplastics)的效 果,水相增稠剂与儒教其分子相溶好,低剪切增稠效果好,PH值容忍度高, 保水性好,由于低剪切年度高,触变性高,所以流变性好,流平性差低分 子量纤维素衍生物增稠剂对产品的类似塑化性较低,但对水的敏感度较高现将纤维素增稠剂的正面影响和负面影响总结如下纤维素增稠剂正面影响•通用•流动性•PH 范围大负面影响•喷涂•涂层的形成•覆盖力•水敏感性•生物稳定性•辊涂时飞溅现象较多•稳定性不好•易受微生物降解具体产品特性:1.1.1羟乙基纤维素(HEC)是纤维素的羟乙基醚产品为浅白色粉末,因制造方法及生产厂的不同而各种规格及牌号近年来又有新的发展, 如防酶型、缔合型等不同类型的羟乙基纤维素产品已问世HEC 是乳胶漆涂料中常用的增稠剂,具有以下优点:(1) 通用性性强HEC为非离子型,可在很宽的PH范围内(2〜12)使用。
与一般乳胶涂料中的组分(如颜料、助剂、可溶性盐及电解质)都可混用,而 不会出现异常现象2) 施工性好 用 HEC 增稠的涂料具有假塑性,因而可刷涂、辊涂、喷涂 等施工方法,具有省力、不易滴落及流挂、飞溅等优点,流平性也较好3) 对涂膜无不良影响因 HEC 水溶液不明显的水表面张力特性,在生产及 施工时不易起泡,产生火山穴针孔的倾向较少4) 良好的展色性 HEC 对大多数着色剂及粘结剂具有极好的混溶性,使 配制的乳胶漆有良好的颜色一致性及稳定性5) 贮存稳定性好 在涂料的贮存过程中,能保持颜料的分散性和悬浮性, 无浮色、发花的敝病,在涂料表面水层较少,贮存温度变化时,其粘度仍较稳 定1.1.21.2缔合型纤维素增稠剂 定义:纤维素亲水骨架上引入少量长链疏水烷基缔合型作用机理: 疏水改性纤维素是在纤维素亲水骨架上引入少量长链疏水烷基,能和乳 液表面活性剂及颜料等疏水组分缔合而增加黏度,从而成为缔合型增稠剂,如 Natrosol Plus Grade 330、331、Cellosize SGT00 等,其增稠效果 可与相对分子质量大得多的纤维素醚增稠剂品种相当,纤维素醚及其衍生 物 目前,纤维素醚及其衍生物类增稠剂主要有羟乙基纤维素、甲基羟乙基 纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素等。
特点:同非缔合型纤维素具体产品及特点:甲基羟丙基纤维素 CMHPC改性的羧甲基羟丙基纤维素CMHPC具有离子型羧甲基纤维素和 非离子型羟丙基纤维素的综合性能它具有下列的功能和性质|- 迅 速溶解于冷水或热水;| - 可作为增稠剂、流变助剂、粘合剂、稳定 剂、保护胶体、悬浮剂和保水剂;| - 形成抗油脂和有机溶剂的薄膜这些性能使CMHPC适用于许多工业领域,如食品、日用化学、石油 开采、纺织印染浆料、陶瓷、涂料和建筑等行业CMHPC的理化指 标如下|外观白色或极淡黄色的粉末,无异味|取代度(DS)三0.9| 取代度(MS)三0.12|粘度±1000mPa.s(2%水溶液,NDJ-79型粘度 计,25°C)| 氯离子 W1.8%| 水份 W10%|pH6.0~8.5(2%水溶液,25°C)2. 多糖 定义:多糖族包括黄原酸增稠剂和瓜尔胶增稠剂 机理:都是高分子量的天然产品这些产品的使用会带来高结构粘度,比纤维 增稠剂还高特点:与纤维素相比,对多糖的正面影响和负面影响的总结如下: 正面影响• 生物稳定性负面影响• 重复性差• 价格• 流平在实践中,这些增稠剂在涂料工业中没有起着重要作用3. 碱溶涨类2.1非缔合型碱溶涨增稠剂(ASE)定义:丙烯酸酯是第一种完全由人工合成的增稠剂,用于乳胶漆。
通常,丙烯酸 增稠剂为丙烯酸或异丁烯酸(含有异丁烯酸甲酯、丙烯酸乙酯)的共聚物 和三元共聚物作用机理:增稠剂溶于水中,通过羧酸根离子的同性静电斥力,分子链由螺旋状 伸展为棒状,从而提高了水相的黏度另外它还通过在乳胶粒与颜料 之间架桥形成网状结构,增加了体系的黏度这类聚合物一般带有较多数量羧基,进入水相遇碱中和,生成聚合物 盐类,由颗粒状变成带许多支链结构立体棒状,又因相互交叉形成网 络结构,使水相有了粘度这些增稠剂为浓度约为 40%的溶液和酸性乳液通过中和作用溶解聚 合链由于该作用和相同分子内聚合物基团的静电排斥作用,溶液的 粘度增加与纤维素增稠剂相反,因为通过分子链的盘屈来增加粘度, 并且分子量比较低,所以粘度的增加程度较小与纤维素增稠剂相比, 丙烯酸增稠剂的结构粘度较低其缺点在于中和反应后丙烯酸分子的 高亲水性,因此对涂层的耐水溶胀性产生了影响,并且导致颜料的絮 凝最后,大量羧酸基吸附在常规颜料表面,如二氧化钛多种羧基 出现在同一分子里,长分子链可以形成桥键,其距离足以连接两个单 独的颜料颗粒聚丙烯酸酯增稠剂的正面影响和负面影响总结如下:聚丙烯酸类增稠剂的增稠机理有2种,即中和增稠与氢键结合增稠。
中和增稠是;将酸性的聚丙烯酸类增稠剂中和,使其分子离子化并 沿着聚合物的主链产生负电荷,同性电荷之间的相斥促使分子伸直 张开形成网状结构达到增稠效果;氢键结合增稠是聚丙烯酸类增稠 剂先与水结合形成水合分子,再与质量分数为10%—20%的羟基给 予体(如具有5个或以上乙氧基的非离子表面活性剂)结合,使其卷 曲的分子在含水系统中解开形成网状结构达到增稠效果不同的pH 值、不同的中和剂以及可溶性盐的存在对该增稠体系的黏度有较大 影响,pH值小于5时,pH值增大黏度升高;pH值在5-10黏度几 乎不变;但随着pH值继续升高,增稠效率又要下降一价离子只 降低体系的增稠效率,二价或三价离子不但能使体系变稀,而且当 含量足够时会产生不溶性沉淀物特点:聚丙烯酸类增稠剂具有较强的增稠性和较好的流平性,生物稳定性好,但对pH值敏感、耐水性不佳丙烯酸增稠剂正面影响•流平•生物稳定性•涂层厚度•与颜料浆的兼容性负面影响•pH值的稳定性•耐擦洗性•中间涂层的附着力•光泽•保水性碱增稠(ASE)主要是对水相的增稠蒂和型溶涨增稠剂定义:经改性的丙烯酸碱溶胀增稠剂在支链含有亲油基团能与乳胶颗粒缔合起 来,类似聚氨酯缔合型增稠剂的作用丙烯酸碱溶胀作用机理:在ASE增稠剂基础上加上蒂合作用,即增稠剂聚合物疏水链和乳胶粒 子表面活性剂等疏水部位缔合三维网络结构,此外胶束作用从而乳胶漆 体系黏度升高。
特点:增稠效果好,本身黏度低,对PH值敏感 聚丙烯酸类增稠剂聚丙烯酸类增稠剂具有较强的增稠性和较好的流平 性,生物稳定性好,但对pH值敏感、耐水性不佳而疏水改性碱增稠对水相增稠同时对乳液交联4. 聚氨脂及疏水性非聚氨酯增稠剂3.1聚氨脂类定义:聚氨酯增稠剂简称HEUR,是一种疏水基团改性的乙氧基聚氨酯水溶性聚合 物,属于非离子型缔合增稠剂HEUR是由疏水基团、亲水链和聚氨酯基团 三部分组成疏水基团起缔合作用,是增稠的决定因素,通常是油基、十八 烷基、十二烷苯基、壬酚基等亲水链能提供化学稳定性和粘度稳定性,常 用的是聚醚,如聚氧乙烯及其衍生物HEUR分子链是通过聚氨酯基团来扩 展的,所用聚氨酯基团有IPDI、TDI和HMDI等[16]缔合型增稠剂的结构特点是疏水基封端但有些市售 HEUR 两端疏水基 取代度低于0.9,最好的也只1.7[17]应严格控制反应条件,以获得分子量分布窄的和性能稳定的聚氨酯增稠 齐U大多数HEUR是通过逐步聚合法合成的,因此市售HEUR —般是宽 分子量的混合物环境友好的缔合型聚氨酯增稠剂开发受到普遍重视,如BYK-425是不含 VOC 和 APEO 的脲改性聚氨酯增稠剂,Rheolate 210、Borchi Gel 0434、 Tego ViscoPlus 3010> 3030及3060等都是不含VOC和APEO的缔合型聚 氨酯增稠剂。
除了上面介绍的线性缔合型聚氨酯增稠剂,还有梳状缔合聚氨酯增稠剂 所谓梳状缔合聚氨酯增稠剂是指每个增稠剂分子中间还有垂挂的疏水 基这类增稠剂如SCT-200和SCT-275等疏水改性氨基增稠剂(hydrophobically modified ethoxylated aminoplast thickener—HEAT)[19] 将特种氨基树脂变成可接4个封端疏水基,但这 四个反应点的活性是不一样的在正常的疏水基加量时,也只有2个接 上封端疏水基,这样合成的疏水改性氨基增稠剂和HEUR没有多大区别, 如 Optiflo H 500,见图3若加入较多的疏水基,如达8%,调节反应条 件,可生产出具有。












