氧化铝的生产工艺流程.pdf

氧化铝的生产工艺流程从矿石提取氧化铝有多种方法，例如 :拜耳法、碱石灰烧结法、拜耳 -烧结联合法等拜耳法一直是生产氧化铝的主要方法， 其产量约占全世界氧化铝总产量的 95％左右 70 年代以来，对酸法的研究已有较大进展，但尚未在工业上应用拜耳法系奥地利拜耳（ K.J.Bayer）于 1888 年发明其原理是用苛性钠（ NaOH）溶液加温溶出铝土矿中的氧化铝，得到铝酸钠溶液溶液与残渣（赤泥）分离后，降低温度，加入氢氧化铝作晶种 ,经长时间搅拌 ,铝酸钠分解析出氢氧化铝，洗净 ,并在 950～ 1200℃温度下煅烧，便得氧化铝成品析出氢氧化铝后的溶液称为母液，蒸发浓缩后循环使用拜耳法的简要化学反应如下：由于三水铝石、一水软铝石和一水硬铝石的结晶构造不同 ,它们在苛性钠溶液中的溶解性能有很大差异 ,所以要提供不同的溶出条件，主要是不同的溶出温度三水铝石型铝土矿可在 125～ 140℃下溶出，一水硬铝石型铝土矿则要在 240～ 260℃并添加石灰（ 3～ 7％）的条件下溶出现代拜耳法的主要进展在于： ①设备的大型化和连续操作； ②生产过程的自动化； ③节省能量， 例如高压强化溶出和流态化焙烧； ④生产砂状氧化铝以满足铝电解和烟气干式净化的需要。

拜耳法的工艺流程见图 1拜耳法的优点主要是流程简单、 投资省和能耗较低， 最低者每吨氧化铝的能耗仅 3× 106千卡左右，碱耗一般为 100 公斤左右（以 Na2CO3计） 拜耳法生产的经济效果决定于铝土矿的质量，主要是矿石中的 SiO2 含量，通常以矿石的铝硅比， 即矿石中的 Al2O3 与 SiO2 含量的重量比来表示 因为在拜耳法的溶出过程中， SiO2转变成方钠石型的水合铝硅酸钠 (Na2O· Al2O3· 1.7SiO2· nH2O)，随同赤泥排出矿石中每公斤 SiO2大约要造成 1 公斤 Al2O3 和 0.8 公斤 NaOH 的损失 铝土矿的铝硅比越低， 拜耳法的经济效果越差直到 70 年代后期，拜耳法所处理的铝土矿的铝硅比均大于 7～ 8由于高品位三水铝石型铝土矿资源逐渐减少， 如何利用其他类型的低品位铝矿资源和节能新工艺等问题，已是研究、开发的重要方向碱石灰烧结法适用于处理高硅的铝土矿， 将铝土矿、 碳酸钠和石灰按一定比例混合配料， 在回转窑内烧结成由铝酸钠 (Na2O· Al2O3)、铁酸钠 (Na2O· Fe2O3、原硅酸钙（ 2CaO· SiO2）和钛酸钠（ CaO· TiO2 组成的熟料。

然后用稀碱溶液溶出熟料中的铝酸钠此时铁酸钠水解得到的NaOH也进入溶液 如果溶出条件控制适当， 原硅酸钙就不会大量地与铝酸钠溶液发生反应，而与钛酸钙、 Fe2O3· H2O 等组成赤泥排出 溶出熟料得到的铝酸钠溶液经过专门的脱硅过程， SiO2O 形成水合铝硅酸钠 (称为钠硅渣 )或水化石榴石 3CaO· Al2O3· xSiO2· (6－ 2x)H2O沉淀 (其中 x≈ 0.1),而使溶液提纯 把 CO2气体通入精制铝酸钠溶液， 和加入晶种搅拌， 得到氢氧化铝沉淀物和主要成分是碳酸钠的母液 氢氧化铝经煅烧成为氧化铝成品 水化石榴石中的 Al2O3 可以再用含 Na2CO3母液提取回收碱石灰烧结法的主要化学反应如下：烧结：Al2O3+Na2CO3─→ Na2O· Al2O3+CO2 Fe2O3+Na2CO3─→ Na2O· Fe2O3+CO2 SiO2+2CaCO3─→ 2CaO· SiO2+2CO2 TiO2+CaCO3─→ CaO· TiO2+CO2 熟料溶出：Na2O· Al2O3+4H2O─→ 2NaAl(OH)4（溶解）Na2O· Fe2O3+2H2O─→ Fe2O3· H2O↓ +2NaOH（水解）脱硅：1.7 Na2SiO3+2NaAl(OH)4─→ Na2O· Al2O3· 1.7SiO2· nH2O↓ +3.4NaOH 3 Ca(OH)2+2NaAl(OH)4+x Na2SiO3─→ 3CaO· Al2O3· x SiO2· (6-2x)H2O↓ +2(1+x)NaOH 分解：2NaOH+CO2─→ Na2CO3+H2O NaAl(OH)4─→ Al(OH)3↓ +NaOH 中国碱石灰烧结法生产氧化铝的主要技术成就是： 在熟料烧成中采用低碱比配方， 在熟料溶出工艺中采用二段磨料和低分子比溶液， 以抑制溶出时的副反应损失， 使熟料中 Na2O 和Al2O3 的溶出率分别达到 94～ 96％和 92～ 94％。

Al2O3 的总回收率约 90％ ,每吨氧化铝的Na2CO3的消耗量约 95 公斤 碱石灰烧结法可以处理拜耳法不能经济地利用的低品位矿石，其铝硅比可低至 3.5,且原料的综合利用较好，有其特色碱石灰烧结法的常用流程见图 2 拜耳－烧结联合法可充分发挥两法优点，取长补短 ,利用铝硅比较低的铝土矿 ,求得更好的经济效果联合法有多种形式 ,均以拜耳法为主 ,而辅以烧结法按联合法的目的和流程连接方式不同，又可分为串联法、并联法和混联法三种工艺流程① 串联法是用烧结法回收拜耳法赤泥中的 Na2O 和 Al2O3,用于处理拜耳法不能经济利用的三水铝石型铝土矿 扩大了原料资源， 减少碱耗， 用较廉价的纯碱代替烧碱， 而且 Al2O3的回收率也较高② 并联法是拜耳法与烧结法平行作业，分别处理铝土矿，但烧结法只占总生产能力的10～ 15％，用烧结法流程转化产生的 NaOH 补充拜耳法流程中 NaOH 的消耗③ 混联法是前两种联合法的综合此法中的烧结法除了处理拜耳法赤泥外，还处理一部分低品位矿石中国根据本国的铝矿资源特点，发展出多种氧化铝生产方法 50 年代初就已用碱石灰烧结法处理铝硅比只有 3.5 的纯一水硬铝石型铝土矿 ,开创了具有特色的氧化铝生产体系。

用中国的烧结法 ,可使 Al2O3 的总回收率达到 90%； 每吨氧化铝的碱耗 (Na2CO3)约 90 公斤； 氧化铝的 SiO2含量下降到 0.02～ 0.04％；而且在 50 年代已经从流程中综合回收金属镓和利用赤泥生产水泥 60 年代初建成了拜耳烧结混联法氧化铝厂 ,使 Al2O3 总回收率达到 91％，每吨氧化铝的碱耗下降到 60 公斤，为高效率地处理较高品位的一水硬铝石型铝土矿开创了一条新路中国在用单纯拜耳法处理高品位一水硬铝石型铝土矿方面也积累了不少经验根据物理特性的不同 ,电解用氧化铝可分为三类 :砂状、粉状和中间状（表 3） 目前铝工业正研制和采用砂状氧化铝，因为这种氧化铝具有较高的活性 ,容易在冰晶石溶液中溶解 ,并且能够较好地吸收电解槽烟气中的氟化氢，有利于烟气净化炼铝用氧化铝的化学组成一般如下：Al2O3 ＞ 98.35％ Fe2O3 0.01～ 0.04％SiO2 0.01～ 0.04％ TiO2 ＜ 0.005％ZnO 0.003～ 0.02％ CaO 0.007～ 0.07％Na2O 0.3～ 0.65％ V2O5 ＜ 0.003％P2O5 ＜ 0.003％ Cr2O3 ＜ 0.002％灼减 0.2～ 1.5％。