【最新】有机化学第3章习题参考答案.doc

4第 3 章习题参考答案3.1 (略)3.2 命名下列化合物1）2-溴-3-己炔（2）2-甲基-3-丙基-1-己烯（3）2-乙基 -1,3-丁二烯（4）反-3,4-二甲基-3-庚烯（5）顺-4-甲基-2-戊烯（6）5-甲基-1-溴-1,3-环戊二烯（ 7）1-庚烯-6-炔， （8）2,6,6-三甲基-3-庚炔（9）(E) -2,4-二甲基-3-氯-3-己烯， （10）(2Z,4E) -4- 乙基-3-氯-2-溴-2,4-己二烯3.3 写出下列化合物的结构式1) (2) CH2 C H2C2H2C33 CH3 CHHC2H2C3H3(3) (4) (5) CH3C HH3CH22CH23CH23 C FI BrCl CH2 CH C HC3CH3CH3(6) (7) (8) CH3Cl CH3CH32 3C CH2 HC HCH32CH2 CH22CH33.4(1) (2) (3) CH23HO CH23l CH23Br(4) (5) (6) CH23OH CH23BrO CH23Cll3.5(1) (2) (3) CF3H2C2BrOHC2CH3 OHC3C35(4) (5) CH32CH2CH32OHCOOO+COOO(6) CH3 CH3 BrCH3 CH3r CH2 CH CH2(7) (8) ClCH2 H CH2n CH3Br33.6 用化学方法区别下列各组化合物（1）能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是 1-戊炔，能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是 1,3-戊二烯，余下的为 2-己炔。

2） 能与顺丁烯二酸酐生成白色沉淀，因为只有 S-顺构型的共轭二烯烃才能参与狄尔斯-阿尔德反应，余下的为 CH2（3）能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷4）能使稀冷高锰酸钾溶液褪色的为 1-丁烯，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是甲基环丙烷，余下的为环己烷3.7(1) (2) CH2 CH CH2 CHCH2 CH C H223CH2 CHOH(3) ，再与溴加成而得2 22 CHN63.8 烯烃的稳定性为反式>顺式；连接在双键碳原子上的烷基数目越多，烯烃越稳定不饱和烃的氢化热越大，说明原不饱和烃分子的内能越大，该不饱和烃的相对稳定性越小 因此，烯烃的稳定性次序为：(1)<(2)<(3)<(4)<(5)3.9(1) (2) CH32CH2OHCOHCH2 CH2CH23(3) (4) ClH CH2C2H3ClClCl CH32CH2 CAg(5) (6)OCH32CH2CH3 CH32CH2 Cu3.10（1）戊烯中少量的丙炔 能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丙炔，不能反应的是戊烯。

2）环己烷中少量的环己烯能使溴的四氯化碳溶液褪色的是环己烯，不能反应的是化合物环己烷3.11 ClCH3 CH2+HCl H3H3(1) ClCH3 CH2+ HCl CH2 H22 Pt2CH32CH2lhv£¨2© OHClCH3 CH2+ HCl CH2 H22 PtCH32CH2l CH32C2hv NaOË®ÈÜÒº£¨3©（第一种方法）（第二种方法）○ 2CH3 CH2B2H6 H2ONaCH32CH2O7Cl ClCH3 CH2+H3H3H OHC3C3£¨4© NaOHË®ÈÜÒºBr BrCH3 CH2+CH2 CH22 CH2CH2Br2 /Cl4BrBrr¸ßΣ¨5©CH3 CH2+NH3+23O2Á×îâ Ëáîé470OCCH 2 CN¾ÛºÏ CH2 Nn £¨6©Br OBrCH3 CH2+CH2 CH22 CH2 CH2Ag¸ßÎÂBr¸ßΣ¨7©3.12 Br O+2 HBrKOH´¼ÈÜÒº KMnO4H£¨1©hv(2) Br BrCH CNa+H 22Br ¸ßιâÕ KOH´¼ÈÜÒºHBr+ +C HLindlar CH CH2+CH3(3) Br BrNaC Na+2 2Br ¸ßιâÕKOH´¼ÈÜÒº Br++ C Br83.13 CH3 C H C233 +H+ CH3 C H C333BrCH3 C H C333+BrCH3 C H C333 +BrÖØÅCH3 C H C333Br3.14 解：1,3-己二烯和 1,4-己二烯与 HBr 的加成反应是分步进行的亲电加成，之间经过碳正离子中间体，这一步决定整个反应的速率快慢，所以比较生成碳正离子中间体所需的活化能大小，是比较它们反应速率快慢的关键，可以根据中间体碳正离子中间体的稳定性比较，估计它们经过过渡态时所需活化能大小的顺序CH32CH CH CH CH2+H+ CH32CH CH CH3+(1)+H+ +CH3 CH2CH CH2 CH3 CH2CH3(2) 1,3-己二烯和 1,4-己二烯与 HBr 的加成时，第一步都是生成 2O 级碳正离子，但(1) 式生成的是烯丙基型 2O 级碳正离子，比(2) 式生成的一般的 2O 级碳正离子稳定。

所以(1)式反应所需的活化能要比(2)式的小所以说(1)式要比(2) 式的反应速率快3.15(1) (2)CH3 CH33 CH3CH32 CH2C33.16 由于 KMnO4 氧化后得到的产物只有正丁酸，所以断定该化合物为 4-辛烯构造式为CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3(顺反异构体) 93.17 （1） CH32CH2BrC2H5O ,NaOHCH3 CH2hvBr2,CH2BrCH CH2Cl2 /Cl4H2BrCHlCH2l（2） NaH2HCHC CNaCH3ICH3CHNaH2CH3CNaOH2OOHCCH3（3）CH3CH3O+CH3CH2Br2CH3CH2BrrCH3CH ´¼ÈÜÒºNaOHHO2+H ,g+2CH3CH3O(4) CH32CH22OH CH32CH(O)CH2lH+CH32CH 2HOCl3.18 A 为 B 为 C 为 D 为CH3CH CH23 BrBrCH3CH23 H3C CH23BrE 为CH3C H3 CH3C CH333.19 丙烯醛的结构式为 CH2=CHCHO, 分子式为 C3H4O，所以， （C）的分子式可能为C4H6,可见具有两个不饱和度，那么（C）的可能的结构式为共轭的丁二烯烃，A 为B 为 C 为 D 为3H CH2Br CH3CH CH2BrrBr H2 CH CH CH210。

CHO3.20 解：CH3C H3NaH23ÒºCH3C Na3 BrCH22CH3(A)CH3C CH22CH33 KMnO4CH3COH3 +CH32CH2OH(B) (C) (D )CH3C H3 OgSO4-H2SO42 CH3 C H33(A) (E)。