液态石蜡及其生产工艺技术.docx

液态石蜡及其生产工艺技术液态石蜡及其生产工艺技术匡迎液态石蜡常称之为白油，别名石蜡油、白色油、矿物油英文名：Liquid Paraffin液体石蜡性状为无色透明油状液体，在日光下观察不显荧光室温下无嗅 无味，加热后略有石油臭密度比重0.86-0.905（25度）不溶于水、甘油、冷 乙醇溶于苯、乙醚、氯仿、二硫化碳、热乙醇与除蓖麻油外大多数脂肪油 能任意混合，樟脑、薄荷脑及大多数天然或人造麝香均能被溶解冷时无臭、 无味，加热时略有石油样气味，不溶于水、乙醇，溶于挥发油，混溶于多数非 挥发性油，对光、热、酸等稳定，但长时间接触光和热会慢慢氧化表 1.液态石蜡的理化特性表序号项目性质1外观无色透明液体2PH值无数据，中性溶点闪点自燃温度空气中可燃上限5°C110°C270°C2.5%空气中可燃下限密度0.5%0.86 〜0.905（25度）10 溶解性不溶于水，溶于苯、乙醚'氯仿等1. 液态石蜡的制备取原油中250〜400°C的轻质润滑油馆分，经酸碱精制、水洗、干燥、白土 吸附、加抗氧剂等工序制得用石蜡基原油时还应脱蜡为降低绝缘油的凝固 点，可加入适量的降凝剂也可用溶剂精制或溶剂精制结合加氢精制代替酸碱 精制。

液态石蜡应控制适当的精制深度精制不足不能除去油中有害杂质；而 过度精制则会过多地除去油中所含天然抗氧剂及芳香烃成分 ,降低其稳定性和 吸气性,这对电缆油和电容器油尤有影响对于开关油为了提高其灭弧能力，应 尽量减少油中芳香烃含量根据馏分，可以分为轻质液体石蜡（简称轻蜡）和 重质液体石蜡（简称重蜡），烷桂中碳原子数C9〜C13者为轻蜡，C14〜C16者为2. 液态石蜡生产催化剂的研究研究Ni-W/丫 -A1203催化剂的制备并对其进行加氢反应催化性能的研究 考察了制备方法、催化剂活化温度、活性组分和助剂含量对其催化性能的 影响； 得到了适宜的制备方法为同步浸渍法以及适宜的催化剂活化温度为450°C的结 果进行Ni/Y -A12O3催化剂的制备和催化性能评价考察了活性组分含量和 反应温度对催化剂催化性能的影响研制了 Ni/NiAl2O4催化剂并考察了载体煅烧温度、载体镍含量、活性组分 镍含量对催化剂催化性能的影响得到了适宜的载体煅烧温度为540C，适宜 的载体镍含量和活性组分镍含量分别为10%和20%,并在此催化剂条件下得到了 100%的正构烷烃选择性对Ni/NiAl204催化剂进行了工艺条件的研究。

得到最适宜工艺条件为反应 温度为400C.、反应氢压为5・0MPa、反应质量空速为1. 0h-1、反应氢/油摩尔 比为15. 56:1 此工艺条件下脂肪酸甲酯转化率可达98. 9%，正构烷烃选择性为 100%对现有载体用镁、锆、铈、锶进行进一步改性并分析改性后催化性能变 化的原因3. 液态石蜡的种类及用途液态石蜡（矿物油）有些领域叫白矿油或白油，常用的有工业级白油、化妆品级白油、医用级白油、食品级白油等不同的类别的白油在用途上也有所不同它是一种重要的化工产品，可用于生产食品添加剂、饲料蛋白、表面活性剂、洗涤剂、润滑油添加剂、油田化学品、相变 储能材料等工业级白油，是由加氢裂化生产的基础油为原料，经深度脱蜡、化学精制 等工艺处理后得到，可用于化学、纺织、化纤、石油化工、电力、农业 等，可 用于PE、PS、PU等生产食品级白油，是以矿物油为基础油，经深度化学精制、食用酒精抽提等工 艺处理后得到适用于粮油加工、水果蔬果加工、乳制品加工、面包切制机等 食品工业的加工设备的润滑，应用于食品上光、防粘、消泡、刨光、密封，可 作通心面、面包、饼干、巧克力等食品的脱模剂，能够延长酒、醋、水果、蔬 菜、罐头的贮存、保鲜期。

医用级白油，适用于制药工业，可作发生产轻泻用的内服剂及生产青霉素 的消泡剂因为它在肠内不被消化，吸收极少，对肠壁和粪便起润滑作用，且 能阻止肠内水分吸收，软化大便，使之易于排出,被用作泻药化妆级白油，是采用加氢原料经过深度精制后得到适用于化妆工业，可 作发乳、发油、唇膏、面油、护肤油、防晒油、婴儿油、雪花膏等软膏和软化 剂的基础油化妆级白油可用作抗静电剂、柔润剂、溶媒、溶剂，碳氢化合物，可增加 湿润感，但无法直接改善干燥受损的肌肤由于其色泽及特性，常用于白色膏 状药物或保养品中4. 全球液体石蜡生产发展分析世界液体石蜡生产主要在美国、西欧、亚洲等近 20个国家和地区亚洲在世界液体石蜡生产中占有举足轻重的地位，40多套生产装置中亚洲就占一半2002年世界液体石蜡生产能力 310万吨/年，产量约270万吨，开工率87%2002年液体石蜡产能排在全球前6位的国家中亚洲就占4席中国和印度是世 界液体石蜡生产大国，生产能力分别为55万吨/年和28.2万吨/年，居世界第2 位和第4位，韩国和日本液蜡则以22万吨/年和20.5万吨/年产能分列第5、6 位<& T万吨——- - P 毀1914^ 101^ Ml*5 犀 201Gi^ 201?^ MlK*睛计产能 強计严武 ^^茂计圖枣量 T-预诽伊工申表2.我国液体石蜡产能与需求情况在全球液体石蜡生产装置中，单套装置平均规模为8万吨/年，其中生产规 模10万吨/年以上的装置约占40%。

意大利Condea Augusta公司是世界最大的 液体石蜡生产商和供应商，总生产能力60万吨/年，约占2011年全球液体石蜡 生产能力15.8%，中国石油抚顺石化分公司（30万吨/年）和美国埃克森公司（22.5 万吨/年）装置总产能分别列全球第2和第3位表3.全球液体石蜡主要生产企业及产能统计表序号国家生产企业产能1意大利意大利Condea Augusta公司602哈萨克斯坦索里科斯基有机催化与电子化学研究所58工业化的液体石蜡生产方法主要有分子筛脱蜡和异丙醇-尿素脱蜡两种典 型的分子筛脱蜡工艺有美国环球油品公司开发的 Molex 法和美国联碳公司开发 的 ISO-SIV 法亚洲除了中国少数装置和马来西亚装置外，绝大多数装置采用 Molex 法近年新建和扩建液体石蜡装置主要生产轻蜡，而且主要集中在亚洲地区 中国石油抚顺石化分公司石油三厂投资 5.41 亿元，2002 年11月建成投产了一 套 12 万吨/年分子筛脱蜡装置沙特海湾 Farabi 石化厂投资 2.5 亿美元，在 Al Juba订石化工业区建设12万吨/年液体石蜡和7万吨/年直链烷基苯（LAB）装 置，2004年第4季度建成投产。

其中，5.5万吨/年液体石蜡用于LAB生产，剩 余液体石蜡产品则出口到亚洲其他地区除沙特海湾公司外，卡塔尔石油公司 在马姆赛义德建设 8. 8万吨/年液体石蜡装置， 2004年第4季度建成日本能源 公司对水岛炼油厂的 13 万吨/年装置进行脱瓶颈改造，产能扩至 15 万吨/年， 2005 年春完成我国液体石蜡（液蜡）资源非常丰富, 中国石油多为石蜡基（烷基）石油， 含有大量的蜡，而石蜡在炼制油品时，又必须脱掉，所以原料来源非常丰富， 价格相对低廉例如大庆原油和沈北原油均为高含蜡油品，大庆原油和沈北原 油的煤油馏分蜡含量分别为39%和45%，它们均为生产液蜡的优质原料1960年代末，我国开发了采用5A分筛从直馏煤油馏分中经吸附分离与水蒸 气脱附来生产液体石蜡与航煤或低凝点柴油的生产技术，并先后在东方红炼油 厂、大庆石化总厂、荆门炼油厂、玉门炼油厂、南京炼油厂、林源炼厂等建设 了一批工业性生产装置表 4.我国液体石蜡主要生产企业及产能统计表单位：万吨/年5. 液体石蜡生产技术国内液体石蜡生产方法主要有分子筛脱蜡和尿素脱蜡两种，此外也有用溶剂脱蜡和压榨脱蜡法生产质量较低的液体石蜡液蜡生产主要有以下具有代表性的生产技术。

5．1 分子筛脱蜡分子筛脱蜡是 1960 年代末发展起来的液体石蜡生产工艺，该工艺利用 5A 分子筛的选择吸附性能，在工业上实现将煤油 （或柴油）馏分中的正构烷烃分离 出来，以获得高纯度的正构烷烃这种工艺早期主要用于提高汽油辛烷值，以 后为了获得联产的正构烷烃，作为易被生物降解的合成洗涤剂——直链烷基苯 磺酸钠的原料，从而推动了分子筛脱蜡工艺的不断发展此外，分子筛脱蜡是 在常温下进行，无需冷冻设备，与尿素脱蜡相比，工艺简单，投资少，所 一度 得到迅速发展分子筛脱蜡所得的液体石蜡可分别作溶荆、洗涤荆和人造蛋白 的原料我国分子筛脱蜡所得液体石蜡主要用于生产洗涤剂原料国内比较典型的分子筛脱蜡工艺有Molex法和ISO—SIV法美国环球油品公司(UOP)开发的Molex法以煤油馏分和终馏点为330°C的轻 柴油为原料，主要生产C10~13，和C11~14……烷基苯及脂肪醇用液体石蜡， 也可用来生产C6~16增塑剂原料用的正构烷烃该过程采用模拟移动床，液相 逆流操作．操作条件缓和，分子筛上积炭少，能长期运转，产品收率和纯度稳 定但该工艺为了保护吸附剂分子筛不受污染．对原料油要求很严格(硫、氮含 量小于1 ppm,含水量小于5 ppm). 需要先经预加氢精制脱除煤油等馏分中的 硫、氮、杂质等，井对原料馏程切割也有很高的要求。

该过程不适用于生产干 点为280C以上的重液蜡5. 1・2 ISO—SIV 法美国联合碳化物(UCC)公司开发的SlO—SW工艺•采用固定床颗粒分子筛催 化剂，由吸附、顺流吹扫及脱附三个过程组成也是从煤油馏分中生产洗涤剂 用C 10-14正构烷烃最主要的工艺过程该工艺对原料适应性较差1960年代 末我国也开发了采用5A分子筛从直馏煤油馏分中经吸附分离与水蒸汽脱附来生 产液体石蜡与航煤或低凝点柴油的生产技术，井先后在东方红炼油厂、大庆石 化总厂、粥门炼油厂、玉门炼油厂、南京炼油厂、林源炼厂等建设了一批工业 性生产装置，经过多年工业生产实践证明、自行开发的讣子筛脱蜡生产技术能 耗高、分子筛寿命短，工艺与技术上仍存在着一系列问题5.2异丙醇尿素脱蜡(简称IUDW)异丙醇尿素脱蜡工艺主要是利用油中的正构烷烃与尿累在异丙醇溶液中反 应生成固体络合物而从油中分离出来，再在较高温下使络台物分解，得到正构烷烃和尿素，尿素循环使用我国建设的异丙醇水溶液尿素脱蜡是采用逆流洗 涤脱芳烃，茼化了工艺，节省了装置建设费用并提商了液蜡收率抚顺石油化工研究院开发的IUDW工艺，包括络合反应、络舍物沉降洗涤、 络合物分解、溶剂分离回收、蒸馏等系统组成。

该过程采用旋转刮刀或管道化 络合反应器，解决了络合物阻塞管道和阻碍反应热导出的问题，实现了络合物 慢速搅拌重力沉降分离过程和石脑油多段逆流洗涤精制工艺IUDW 技术具有投资省、能耗低、操作灵活性好、对原料无特殊要求、适应 性强等特点 除加工直馏煤油用于生产低凝油品和轻液蜡外，还可加工柴油馏分 生产-50°C、-30°C低凝柴油和重液蜡产品 该项技术已于1965年在抚顺石油五 厂建成投产．已连续运转35年，未出现过事故，产品质量与经济效益一直很好 长期以来有一种观点一直影响着IUDW的推广应用，即一些学者认为分子筛脱蜡 过程要比尿素脱蜡过程先进，分子筛吸附比尿素络合反应的选择性好 近几年国 内外有关专家的基础研究结果从理论上证明了尿素脱蜡优于分子筛脱蜡研究 结果认为，尿素在与链状化合物的络台中，分子筛形成的螺旋状六角结晶孔道 为5・25A,如同孔径单一的有机分子筛，而一般的5A分子筛除了孔道为5人外, 分子筛外表面往往都具有吸附性化合物，此将直接影响产品中芳烃的含量，需 经过吸附脱芳后才能得到台格产品，所以尿素络合法选择性要高于分子筛脱蜡 过程5. 液蜡。