有机化学要义精讲1.有机物系统命名法.doc

一.有机物系统命名法根据 IUPAC 命名法及 1980 年中国化学学会命名原则，按各类化合物分述如下1．带支链烷烃主链 选碳链最长、带支链最多者编号 按最低系列规则从靠侧链最近端编号，如两端号码相同时，则依次比较下一取代基位次，最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）例如，命名为 2，3，5-三甲基己烷，不叫 2，4，5-三甲基己烷，因 2，3，5 与 2，4，5 对比是最低系列取代基次序 IUPAC 规定依英文名第一字母次序排列我国规定采用立体化学中“次序规则”：优先基团放在后面，如第一原子相同则比较下一原子例如，称 2-甲基-3-乙基戊烷，因—CH 2CH3＞—CH 3，故将—CH 3放在前面2．单官能团化合物主链 选含官能团的最长碳链、带侧链最多者，称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体，以卤素、硝基、烃氧基为取代基，并标明取代基位置编号 从靠近官能团（或上述取代基）端开始，按次序规则优先基团列在后面例如，3．多官能团化合物（1）脂肪族选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链官能团词尾取法习惯上按下列次序，—OH＞—NH 2（=NH）＞C≡C＞C=C如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。

例如，（2）脂环族、芳香族如侧链简单，选环作母体；如取代基复杂，取碳链作主链例如：（3）杂环从杂原子开始编号，有多种杂原子时，按 O、S、N、P 顺序编号例如：4．顺反异构体（1）顺反命名法环状化合物用顺、反表示相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式，处于异侧称为反式例如，（2）Z，E 命名法化合物中含有双键时用 Z、E 表示按“次序规则”比较双键原子所连基团大小，较大基团处于同侧称为 Z，处于异侧称为 E次序规则是：（Ⅰ）原子序数大的优先，如 I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H，未共享电子对：为最小；（Ⅱ）同位素质量高的优先，如 D＞H；（Ⅲ）二个基团中第一个原子相同时，依次比较第二、第三个原子；（Ⅳ）重键分别可看作（Ⅴ）Z 优先于 E，R 优先于 S例如（E）-苯甲醛肟5．旋光异构体（1）D，L 构型主要应用于糖类及有关化合物，以甘油醛为标准，规定右旋构型为 D，左旋构型为L凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型与 D-（＋）-甘油醛相同的糖称 D 型；反之属L 型例如，氨基酸习惯上也用 D、L 标记除甘氨酸无旋光性外，α-氨基酸碳原子的构型都是 L型其余化合物可以通过化学转变的方法，与标准物质相联系确定。

例如：（2）R，S 构型含一个手性碳原子化合物 Cabcd 命名时，先将手性碳原子上所连四个原子或基团按“次序规则”由大到小排列（比如 a＞b＞c＞d），然后将最小的 d 放在远离观察者方向，其余三个基团指向观察者，则 a→b→c 顺时针为 R，逆时针为 S；如 d 指向观察者，则顺时针为 S，逆时针为 R在实际使用中，最常用的表示式是 Fischer 投影式，例如：称为（R）-2-氯丁烷因为 Cl＞C 2H5＞CH 3＞H，最小基团 H 在 C 原子上下（表示向后），处于远离观察者的方向，故命名法规定 Cl→C 2H5→CH 3顺时针为 R又如，命名为（2R、3R）－（＋）- 酒石酸，因为C2 的 H 在 C 原子左右（表示向前），处于指向观察者的方向，故按命名法规定，虽然逆时针，C 2 为 RC 3 与 C2 亦类似。