黄酮类化合物的理化性质及颜色反应.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,黄酮类化合物的理化性质及颜色反应,一、物理性质,1.,多为结晶性固体，少为（如黄酮苷类）无定形粉末2.,旋光性：游离苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷、黄烷醇及双黄酮有旋光外，其余无旋光性苷类由于结构中引入糖的分子，均有旋光性，且多为左旋3.,颜色,：,与,分子中是否存在交叉共轭体系,助色团的数目,取代基的位置,有关色原酮部分原本无色，但在,2,位引入苯环后，即形成交叉共轭体系，且通过电子的转移，重排，使共轭链延长，而表现出颜色黄酮、黄酮醇及苷类,灰黄,-,黄色,查耳酮,黄,-,橙黄色,二氢黄酮、二氢黄酮醇,无色,异黄酮,微黄色,其中，黄酮、黄酮醇及苷类、查耳酮等因分子中存在交叉共轭体系，在,7,4,位引入,-OH,OCH,3,等供电子基团则促进电子移位、重排，使化合物颜色加深花色苷及其苷元的颜色随,pH,的不同而改变：呈现,红（,pH8.5,）,二、溶解度,游离苷元,难溶或不溶于水，易溶于,MeOH,EtOH,EtOAc,Et2O,黄酮、黄酮醇及查耳酮,是,平面型分子,，分子堆砌紧密，分子间引力较大，更难溶于水。

二氢黄酮、二氢黄酮醇,是,非平面型分子,，分子排列不紧密，分子间引力降低，对水的溶解度较大花色苷元（花青素）,类虽系平面型分子，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大黄酮苷元引入羟基越多，水溶性越强，,羟基甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度如一般黄酮类化合物不溶于石油醚中，可与脂溶性杂质分开，但川陈皮素（,5,6,7,8,3,4-,六甲氧基黄酮）却可溶于石油醚黄酮类化合物的羟基苷化后，水溶性相应增大，而在有机溶剂中的溶解度相应减小黄酮苷一般易溶于,H,2,O,MeOH,EtOH,等，难溶或不溶于苯，氯仿等三、酸碱性,1.,酸性,黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，可溶于碱性水液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺酸性强弱顺序：,7,4-,二羟基,7,或,4,羟基,一般酚羟基,5-,羟基,此性质可用于提取、分离及鉴定工作2.,碱性,-,吡喃酮上的,1-,位氧原子上有未共用电子对，表性微弱的碱性，可与强无机酸如浓硫酸，盐酸生成,yang,盐，但极不稳定，加水即可分解黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的,yang,盐常表性特殊的颜色，可用于鉴别四、显色反应,(,一,),还原反应,1.,盐酸,-,镁粉（盐酸,-,锌粉）,反应,黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇类在盐酸,-,镁粉作用下，易被氢化还原，迅速生成红,-,紫红（个别有绿,-,兰色）。

将样品溶于甲醇或乙醇，加少量镁粉振摇，滴加几滴浓盐酸，,1-2,分钟内（必要时微热）即可出现颜色多显橙红,-,紫红色，少数兰,-,紫色，,B,环有,-OH,或,OCH,3,取代时，颜色随之加深，查耳酮、橙酮、儿茶素类则不反应花色素及部分查耳酮、橙酮等在浓盐酸酸性条件下也会发生色变，故须先做一对照2.,四氢硼钠反应,与二氢黄酮类化合物产生红,-,紫色取样品,10mg,溶于甲醇，加,NaBH,4,10mg,，再滴加,1%,浓盐酸或浓硫酸，呈红,-,紫色二）金属盐类试剂的络合反应,黄酮类化合物分子结构中多有,3-OH,4=O;5-OH,4=O;,邻二酚羟基，常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂生成有色络合物1.1%AlCl,3,或,Al(NO,3,),3,：,生成络合物为黄色,(,max=415nm),，并有荧光2.,铅盐,1%PbAc2,或碱式醋酸铅水液生成,黄,-,红色,沉淀醋酸铅,可沉淀具有邻二酚羟基或兼有,3-OH,4=O,或,5-OH,4=O,者碱式醋酸铅,可沉淀具有一般酚类化合物3.,锆盐,:2%,氯氧化锆甲醇液,4.,镁盐,醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行二氢黄酮（醇）类显天蓝色荧光，若具有,C,5,-OH,，色泽更明显。

而黄酮、黄酮醇及异黄酮类则显黄,-,橙黄,-,褐色5.,氯化锶,(SrCl,2,),使具有邻二酚羟基的黄酮显绿,-,棕色,-,黑色沉淀6.,氯化铁,(FeCl,3,),检查酚羟基多数黄酮类化合物具有酚羟基，可产生正反应，生成,绿、蓝、黑、紫,等颜色三）硼酸显色反应,条件：,1,具有下列结构（,5-,羟基黄酮，,2-,羟基查耳酮）,2,有无机酸或有机酸存在,在,草酸,存在下，,显黄色并带绿色荧光,；在,枸橼酸丙酮,存在条件下，,只显黄色而无荧光,H,+,H,3,BO,4,亮黄色,（四）碱性试剂显色反应,日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的色变情况1.,二氢黄酮类,易在碱液中开环，转变成相应异构体,查耳酮类化合物，显,橙,-,红色,2.,黄酮醇类,在碱液中先呈,黄色,，通入空气后变为,棕色,，据此可与黄酮类区别3.,黄酮类,化合物当分子中有,邻二酚羟基取代或,3,4-,二羟基取代,时，在碱液中不安定，很快氧化，由,黄色,深红色,绿棕色,沉淀五,),与五氯化锑的反应,查耳酮,的无水,(!)CCl,4,溶液与五氯化锑作用生成红或,紫红沉淀,黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类,显,黄,-,橙黄色。

方法：,样品,5-10mg,溶于,5ml,无水,CCl,4,中，加,1ml 2%,的五氯化锑的,CCl,4,溶液反应必须无水，否则生成沉淀不稳定六）,Gibbs,反应,检查,5-OH,对位未被取代的黄酮将样品溶于吡啶中，加入,Gibbs,试剂显,蓝或蓝绿色,Gibbs,试剂,:,甲液：,0.5%2,6-,二氯苯醌,-4,氯亚胺的乙醇溶液乙液：硼酸,-,氯化钾,-,氢氧化钾缓冲液,(pH9.4),。