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第章缩合聚合生产工艺ppt课件.ppt

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    • 第五章第五章 缩合聚合消费工艺缩合聚合消费工艺第一节第一节 概述概述1. 逐渐聚合反响逐渐聚合反响●●聚合反响是聚合反响是经过单体功能基之体功能基之间的反响逐的反响逐渐进展的●●每步反响的机理一每步反响的机理一样,因此反响速率和活化能大致一,因此反响速率和活化能大致一样●●反响体系一直由反响体系一直由单体和分子量体和分子量递增的一系列中增的一系列中间产物物组成,成,单体以及任何中体以及任何中间产物两分子物两分子间都能都能发生反响●●聚合聚合产物的分子量是逐物的分子量是逐渐增大的最重要的特征:聚合体系中任何两分子〔单体分子或聚合物分子最重要的特征:聚合体系中任何两分子〔单体分子或聚合物分子〕间都能相互反响生成聚合度更高的聚合物分子〕间都能相互反响生成聚合度更高的聚合物分子 逐渐聚合反响单体转化率、聚合度与反响时间关系逐渐聚合反响单体转化率、聚合度与反响时间关系单体体转化化率率产物物聚聚合合度度反响时间反响时间逐渐聚合反响详细反响种类很多,概括起来主要有两大类:缩合逐渐聚合反响详细反响种类很多,概括起来主要有两大类:缩合聚合〔聚合〔Polycondensation) 和逐渐加成聚合和逐渐加成聚合(Polyaddition) 定定义:含有反响性官能:含有反响性官能团的的单体体经缩合反响析出小分子化合物生合反响析出小分子化合物生成聚合物的反响称成聚合物的反响称为缩合聚合反响。

      要求合聚合反响要求单体官能度体官能度≥22. 缩聚反响缩聚反响●●单体官能度:一个体官能度:一个单体分子上反响活性中心的数目,用体分子上反响活性中心的数目,用 f f 表示通式a,b—官能团,A,B—残基1) 2-2官能度体系线型缩聚官能度体系线型缩聚 a. 聚聚酯反响:二元醇与二元反响:二元醇与二元羧酸、二元酸、二元酯、二元、二元酰氯等之等之间反响反响n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2Ob. 聚聚醚化反响:二元醇与二元醇反响化反响:二元醇与二元醇反响n HO-R-OH + n HO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2Oc. 聚聚酰胺反响:二元胺与二元胺反响:二元胺与二元羧酸、二元酸、二元酯、二元、二元酰氯等反响等反响n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COClH-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl 如某一分子带有能相互反响的官能团a,b,经自缩聚也能得到线型缩聚物,例如氨基酸通式(2)2官能度体系线型缩聚官能度体系线型缩聚a. 两功能基不同并可相互反响:如羟基酸聚合生成聚酯两功能基不同并可相互反响:如羟基酸聚合生成聚酯 n HO-R-COOH H-(ORCO)n-OH + (n-1) H2Ob. 两功能基一样并可相互反响:如二元醇聚合生成聚醚两功能基一样并可相互反响:如二元醇聚合生成聚醚 n HO-R-OH H-(OR)n-OH + (n-1) H2O (3)体型缩聚:参与反响的单体中至少有一种带有两个以上官能体型缩聚:参与反响的单体中至少有一种带有两个以上官能团;大分子向三个以上方向增长;产物为体型构造。

      团;大分子向三个以上方向增长;产物为体型构造n a-A-a+n b-B-bb~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~ ~A-B-A~~A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A~ AAAA~A~AA~2-3官能度体系通式官能度体系通式例如酚醛树脂、脲醛树脂例如酚醛树脂、脲醛树脂 低分子缩合反响物(4) 不同官能度体系的反响产物不同官能度体系的反响产物线型缩聚物体型缩聚物1-1、1-2、1-3官能度体系2-2或2官能度体系2-3、2-4等多官能度体系 3. 线型缩聚物线型缩聚物(1) 单体是2-2或2-官能度体系,那么生成的大分子是线型构造的缩聚物,称线型缩聚物2)运用:要用作热塑性塑料、合成纤维、涂料与粘合剂等,例如聚酰胺类主要用作合成纤维(尼龙-66),聚对苯二甲酸乙二酯主要用作涤纶纤维和消费薄膜,聚碳酸酯主要用作工程塑料,聚砜、聚酰亚胺以及芳族杂环聚合物主要用作耐高温塑料3)消费方法:一次合成直接消费高分子量合成树脂n aAa+nn bBba [ AB ] b (2n-1)ab+n aAbna [ A ] b (n-1)ab+通式: 4. 体型缩聚物体型缩聚物(1)假设一部分单体含有的反响性官能团数目大于2.那么经缩聚反响生成的最终产物为体型构造的聚合物(简称为体型缩聚物)。

      2)运用:体型缩聚物用于热固性塑料、热固性涂料以及热固性粘合剂少数种类的Tg低于室温,那么可用作合成橡胶3)消费方法:分阶段消费,仅在加工运用过程中最终构成首先消费具有反响活性的合成树脂(含有假设干活性官能团的线型或支链型低聚物)然后进展后加工与运用 二元缩聚单体所含官能团类型及反响产物二元缩聚单体所含官能团类型及反响产物第二节第二节 线型缩聚物消费工艺线型缩聚物消费工艺1. 主要类型:聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、芳香族聚杂环类主要类型:聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、芳香族聚杂环类 二元缩聚单体所含官能团类型及反响产物二元缩聚单体所含官能团类型及反响产物 均缩聚物:一种单体参与的缩聚反响均缩聚物:一种单体参与的缩聚反响混缩聚物混缩聚物(异缩聚物异缩聚物):两种单体参与的缩聚反响:两种单体参与的缩聚反响共缩聚物:均缩聚体系和混缩聚体系参与其它单体进展缩聚共缩聚物:均缩聚体系和混缩聚体系参与其它单体进展缩聚 2. 线型缩聚的特点线型缩聚的特点(1)逐渐反响的特点逐渐反响的特点单体二聚体三聚体n聚体缩聚反响是由含两个或两个以上官能团的单体或各种低聚物之间的缩合反响而且任何聚体之间都可以进展缩聚。

      聚合物[M][M][M]+mnm+n式中n和m可取1,2,3,4······等恣意正整数;M为单体残基 (2)可逆平衡的特点可逆平衡的特点 例如:聚酯化反响和低分子酯化反响类似,是可逆反响当K较小时,低分子副产物的存在对分子量影响较大在实施聚合反响时,人为地除去聚合反响伴生的小分子,使可逆反响向聚合方向进展 a.原料配比和体系中的杂质对聚合物产品的分子量影响显著3)线型缩聚物的消费线型缩聚物的消费分子量的控制分子量的控制b.单体转化率的高低对产品的平均分子量有重要影响c.聚合反响生成的小分子化合物须及时除去,其残存量对聚合分子量产生明显影响控制产物的运用性能控制产物的运用性能d.缩聚物端基的活性基团影响成型时的熔融粘度和分子量 3. 线型缩聚物消费工艺线型缩聚物消费工艺熔融缩聚法熔融缩聚法溶液缩聚法溶液缩聚法界面缩聚法界面缩聚法固相缩聚法固相缩聚法线型缩聚物线型缩聚物的消费工艺的消费工艺 第三节第三节 熔融缩聚消费工艺熔融缩聚消费工艺(1) 熔融缩聚法:无溶剂情况下,使反响温度高于原料和生成的缩聚物熔融温度,即反响器中的物料在一直坚持熔融形状下进展缩聚反响的方法2)优点:工艺过程比较简单,由于不需溶剂,减少本钱。

      消费工艺可用延续法,适宜大规模消费,例如延续法合成纤维时不用分别聚合物而直接纺丝1. 概述概述(3)是工业消费线型缩聚物的最主要方法 2. 影响熔融缩聚法工艺的主要要素影响熔融缩聚法工艺的主要要素(1)配料比的影响配料比的影响例如二元羧酸与二元醇,假设[COOH]/[OH]=1/2低分子化合物 随着某组分过量越多,分子量下降越大己二酸过量时对己二酸与己二胺缩聚反响的影响己二酸过量时对己二酸与己二胺缩聚反响的影响 q—过量单体的过量mol百分数(mol%)DP—平均聚合度 (2)反响程度的影响反响程度的影响c.当原料为等mol比时,平均构造单元数(Xn)与反响程度(P)关系例如聚酯要求例如聚酯要求99-99.5%,高强度纤维,高强度纤维>99%a. 反响程度(P)是参与反响的官能团数目与起始官能团数目的比值b.逐渐缩聚反响的单体转化率与反响程度的关系反响程度反响程度P的取的取值范范围为0~~1,极限,极限值是是P→1,但不等于,但不等于1d. 缩聚反响的高聚物必需求到达一定的反响程度才有意义 (3) 可逆平衡反响及平衡常数对分子量的影响可逆平衡反响及平衡常数对分子量的影响K值在一定反响条件为定值, nw值影响聚合物分子量。

      当K值较小(酯化反响), nw有艰苦影响nw—小分子副产物的分率K—平衡常数对于体积变化小的反响体系,在P较高的情况下 (4) 杂质的影杂质的影响响b.具有反响活性的杂质,尤其是单官能团的杂质, 对分子量有较大影响例如对苯二甲酸中能够有苯甲酸杂质,易引起封端作用c. 杂质还会影响反响速度、聚合物构造以及分子量分布等d. 杂质进入高聚物链中,影响产品性能a. 对单体配比的影响 (5)温度的影响:多数温度的影响:多数缩聚反响是放聚反响是放热反响,即反响,即T↑,,K↓,,Xn ↓6)氧的影响氧的影响留意反响温度过高存在分解副反响和单体挥发等不良作用留意反响温度过高存在分解副反响和单体挥发等不良作用在高温下,会导致氧化降解、交联等副反响,以及产品的性能和外观的影响温度越高,反响速度越快温度越高,平衡常数减小在惰性气体维护下反响或参与抗氧化剂 工工业消消费采用的方法采用的方法▲直接减直接减压法法(或提高真空度法或提高真空度法):效果:效果较好,但好,但对设备制造、加制造、加工精度要求工精度要求严厉,投,投资较大▲通入惰性气体降低小分子副物分通入惰性气体降低小分子副物分压法:法:优点是即可以降低小点是即可以降低小分子副分子副产物分物分压,以能,以能维护缩聚聚产物,防止氧化物,防止氧化变色,普通需色,普通需求配合求配合较强的机械的机械搅拌。

      但拌但缩聚后期效果聚后期效果较差▲综合方法是先通入惰性气体降低分合方法是先通入惰性气体降低分压,反响后期提高真空度反响后期提高真空度7)(7)反响反响压力的影响:力的影响:p↓p↓,,nw↓,Xn↑nw↓,Xn↑ (8)缩聚物端基的活性基团对成型加工的影响缩聚物端基的活性基团对成型加工的影响a. 实际上平均每一缩聚物大分子两端各存在一个活性基团,但活性基团的浓度很低c. 参与粘度稳定剂(如一元酸〕,使它与端基的一个活性基团反响还可以控制调理分子量b. 成型加工或熔融纺丝时,在高温度高压条件下,两种活性基团之间能够进一步发生缩合,使成型过程困难 (1)两种原料单体的分子比要求严厉控制,单体纯度要求高 (2)工艺参数目的高,对设备要求高3)反响温度很高,不能用于熔点与分解温度接近的单体4)反响体系粘度大,部分过热回产生一些副反响5)反响速度和产物分子量提高遭到一定限制3. 熔融缩聚的局限性熔融缩聚的局限性 单体A单体B熔融缩聚单体熔化出料、冷却切料(水中)枯燥产品150-350oC消费方法延续法:产量最大的聚酯和聚酰胺的消费间歇法4. 熔融缩聚消费工艺熔融缩聚消费工艺直接熔融纺丝 反响:以单体之间、单体与低聚物之间的反响为主。

      反响:以单体之间、单体与低聚物之间的反响为主条件:可在较低温度、较低真空度下进展条件:可在较低温度、较低真空度下进展义务:防止单体挥发、分解等,保证功能基等摩尔比义务:防止单体挥发、分解等,保证功能基等摩尔比反响:低聚物间的反响为主,有降解、交换等副反响反响:低聚物间的反响为主,有降解、交换等副反响条件:高温、高真空条件:高温、高真空义务:除去小分子,提高反响程度,从而提高分子量义务:除去小分子,提高反响程度,从而提高分子量反响:反响已达预期目的反响:反响已达预期目的义务:及时终止反响,防止副反响,节能省时义务:及时终止反响,防止副反响,节能省时初期阶段初期阶段中期阶段中期阶段终止阶段终止阶段(1)熔融缩聚工艺的几个阶段熔融缩聚工艺的几个阶段 (2)原料配方原料配方a. 单体:纯度、配料问题b. 催化剂:例如聚酯消费中假设用二元酸与二元醇直接缩合可用质子酸或路易士酸作催化剂合成聚酰胺不需求加催化剂将异缩聚反响转变为均缩聚反响易挥发组分适当过量的方法聚酰胺类将二元胺和二元酸制成盐 c.分子量调理剂与粘度稳定剂:在聚酰胺消费中参与一元酸分子量调理剂与粘度稳定剂:在聚酰胺消费中参与一元酸d.热、光稳定剂和抗氧剂:聚酯和聚酰胺树脂常用热稳定剂为亚热、光稳定剂和抗氧剂:聚酯和聚酰胺树脂常用热稳定剂为亚磷酸酯以及一些酸类和胺类物质作为光稳定剂和抗氧剂。

      磷酸酯以及一些酸类和胺类物质作为光稳定剂和抗氧剂e.消光剂:普通为白色颜料,如钛白粉、锌白粉等消光剂:普通为白色颜料,如钛白粉、锌白粉等f.其它助剂:增塑剂、着色剂、防老化剂等其它助剂:增塑剂、着色剂、防老化剂等通常在原料配制过程中将以上组分全部投参与到反响体系中通常在原料配制过程中将以上组分全部投参与到反响体系中 (3) 消费过程中物料的形状的变化消费过程中物料的形状的变化粘度很低的液体高粘度流体小分子副产物脱除高效抽真空设备搅拌设备关键问题关键问题 b. 最后一个缩聚釜,不仅要求可以保证坚持高真空,而且高粘度物料必需在缩聚釜中,呈活塞式流动防止返混4)熔融缩聚延续消费的反响安装熔融缩聚延续消费的反响安装a. 采用数个缩聚釜串联,分段控制,可减少对真空条件要求严厉的最后一个聚合釜的体积卧式分室缩聚反响釜卧式分室缩聚反响釜卧式两段搅拌分室缩聚反响釜卧式两段搅拌分室缩聚反响釜c.采用卧式分室缩聚反响釜 乙二醇对苯二甲酸混合釜 (T=30-40oC, p=大气压)酯化釜I (T=250-260oC, p=1.5-2.0×105)缩聚釜I (T=265-275oC, p=0.5-0.8×105)酯化釜II (T=255-270oC, p=0.5-1.0×105)缩聚釜II (T=275-280oC, p=0.05-0.08×105)缩聚釜III (T=280-285oC, p=0.01-0.02×105)例如延续法消费例如延续法消费PET树脂工艺树脂工艺 a. 间歇法消费安装:常用的为釜式反响器,为便于出料釜底采用锥形。

      b.反响温度应逐渐提高,釜内压力那么应逐渐降低c. 间歇法缩聚反响的终点可根据熔融树脂的粘度进展确定6)熔融缩聚间歇法消费工艺熔融缩聚间歇法消费工艺 (7)后处后处置置假设缩聚过程产生无机盐小分子,那么所得缩聚树脂粒料须经水煮去除,然后枯燥脱水a.直接纺丝制造合成纤维 b.进展造粒消费粒料 (1)溶液缩聚法:将单体溶解在适当溶剂中进展缩聚反响规模溶液缩聚法:将单体溶解在适当溶剂中进展缩聚反响规模仅次于熔融缩聚,适用于耐高温资料如聚砜、聚酰亚胺等合成仅次于熔融缩聚,适用于耐高温资料如聚砜、聚酰亚胺等合成第四节第四节 溶液缩聚消费工艺溶液缩聚消费工艺1.概述概述按反响温度分按反响温度分高温溶液缩聚低温溶液缩聚按反响性质分按反响性质分按产物溶解情况分按产物溶解情况分溶液溶液缩聚缩聚可逆溶液缩聚不可逆溶液缩聚均相溶液缩聚非均相溶液缩聚 溶剂存在溶剂存在降低体系温度和粘度,有利于热量交换,反响平稳不需求高真空度;可将小分子副产物共沸除去缩聚产物可直接制成清漆、成膜资料、纺丝运用溶剂后,工艺复杂,需求分别、精制、回收消费本钱较高溶剂大多有毒,易燃,污染环境能用熔融缩聚消费的缩聚物普通不用溶液缩聚消费能用熔融缩聚消费的缩聚物普通不用溶液缩聚消费(2)溶液缩聚的特点溶液缩聚的特点 a.对单体和聚合物的溶解性好,使难熔的单体原料溶解为溶液以促进化学反响。

      b.降低反响温度和体系的粘度,使反响条件稳定c.溶剂沸点应高于设定的聚合反响温度d.可与反响生成的小分子副产物构成共沸物带出反响体系,或与小分子化合物发生化学反响以消除小分子副产物e.直接运用时,可作粘合剂或涂料的溶液有的还可以起到缩合剂或催化剂的作用3)溶剂的选择和作用溶剂的选择和作用 2.均相溶液缩聚消费工艺均相溶液缩聚消费工艺(1)主要用于构造比较复杂的芳香族聚合物和杂环聚合物消费2)消费方式:普通采用间歇法操作3)反响安装:聚合釜4)要控制好单体的浓度 均相溶液缩聚工艺均相溶液缩聚工艺 (3)由于缩聚物沉淀出来后难于继续进展缩聚反响,因此产品的分子量遭到制约,取决于链增长过程与沉淀过程之间的竞争3.非均相溶液缩聚工艺非均相溶液缩聚工艺(沉淀缩聚沉淀缩聚)(2)消费工艺较简单,反响终了后过滤、枯燥即可得产品1)非均相溶液缩聚主要制备耐高温的芳香族树酯 (2)主要适用于分别存在于两相中的两种反响活性高的单体之间的缩聚反响第五节第五节 界面缩聚消费工艺界面缩聚消费工艺(1)界面缩聚法:将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中,再将这两种溶液倒在一同,在两液相的界面上进展缩聚反响,聚合产物不溶于溶剂,在界面析出。

      1. 概述概述(3)发生在气-液相、液-液相、液-固相界面之间,实践运用以液-液相界面反响为主主要用来消费聚碳酸酯、芳香族聚酰胺以及芳香族聚酯等 实例:己二酰氯与实例:己二酰氯与己二胺之界面缩聚己二胺之界面缩聚拉出聚合物膜拉出聚合物膜己二胺己二胺-NaOH水溶液水溶液己二酰氯的己二酰氯的CHCl3溶液溶液界面聚合膜界面聚合膜牵引牵引 (1)界面缩聚是一种不平衡缩聚反响小分子副产物可被溶剂中某一物质所耗费吸收2)界面缩聚反响速率受单体分散速率控制3)单体为高反响活性,聚合物在界面迅速生成,其分子量与总的反响程度无关4)对单体纯度与功能基等摩尔比要求不严5)反响温度低,可防止因高温而导致的副反响,有利于高熔点耐热聚合物的合成6)需求大量溶剂,产品不易精制2.界面缩聚的主要特点界面缩聚的主要特点 液液-液界面缩聚液界面缩聚3. 界面缩聚的类型界面缩聚的类型气气-液界面缩聚反响体系液界面缩聚反响体系 接触的界面极为有限,无实践意义静态液面缩聚:两种可发生缩聚反响单体的水相与有机相静静态液面缩聚:两种可发生缩聚反响单体的水相与有机相静置分为两层液体时,在界面上发生反响置分为两层液体时,在界面上发生反响。

      动态液面缩聚:在搅拌力的作用下使两相中的一相为分散相,动态液面缩聚:在搅拌力的作用下使两相中的一相为分散相,另一相为延续相,类似与悬浮聚合另一相为延续相,类似与悬浮聚合两相接触面积大大添加,界面层可以不断更新,促进了缩聚反响,可用于实践运用 4. 界面缩聚消费工艺界面缩聚消费工艺消费工艺:间歇操作〔需求搅拌安装〕界面缩聚主要工艺条件及特点界面缩聚主要工艺条件及特点 (1)固相缩聚法:反响温度在单体或预聚物熔融温度以下单体或预聚体在固态条件下的缩聚反响第六节第六节 固相缩聚消费工艺固相缩聚消费工艺(2)主要运用于两种情况:结晶性单体或某些预聚物1.概述概述(3)优点:反响温度低,反响条件缓和4)缺陷:原料要到达一定细度,反响速度慢,小分子不易分散 2. 结晶性单体的固相缩聚法结晶性单体的固相缩聚法(2)反响温度:通常低于结晶单体熔点约反响温度:通常低于结晶单体熔点约5-40oC,熔点低的单体,熔点低的单体不适宜采用固相缩聚法制备缩聚物不适宜采用固相缩聚法制备缩聚物3)反响时间:反响时间与单体种类相反响温度有关,可为数小反响时间:反响时间与单体种类相反响温度有关,可为数小时,数天甚至更长些。

      可参与催化剂促进反响时,数天甚至更长些可参与催化剂促进反响4)小分子副产物脱除:真空脱除、通惰性气体、共沸脱除等小分子副产物脱除:真空脱除、通惰性气体、共沸脱除等1)反响反响单体:体:环状二元状二元酰胺、胺、α或或ω-氨基酸等氨基酸等 3. 预聚物的固相缩聚法预聚物的固相缩聚法(1)以半结晶预聚物为起始原料,在其熔点以下进展固相缩聚从而提高其分子量的方法2)主要用来消费分子量非常高和高质量的PET(涤纶)树脂、PBT (聚对苯甲酸丁二酯)树脂、尼龙6和尼龙66树脂等将普通熔融缩聚法得到的适当分子量范围的产品出料后再进展固相缩聚那么可防止上述缺陷,且所用的反响设备简单用普通的熔融缩聚方法难以得到所要求的高分子量 (3)消费工艺消费工艺a.反响安装:转鼓式枯燥器、固定床反响器或流动床反响器反响安装:转鼓式枯燥器、固定床反响器或流动床反响器b.粒料大小:约为粒料大小:约为0.03cm2c.反响温度:因反响温度:因树脂种脂种类而有差而有差别,采用更高的反响温度可,采用更高的反响温度可缩短短反响反响时间,但,但应低于低于树脂熔点脂熔点10-40℃,防止,防止树脂脂颗粒粒产生粘生粘结景象以及防止粘壁。

      景象以及防止粘壁d.脱除小分子副产物:采用通惰性气体的方法脱除小分子副产物:采用通惰性气体的方法 几种缩聚方法比较几种缩聚方法比较 第七节第七节 具有反响活性低分子量缩聚物的消费工艺具有反响活性低分子量缩聚物的消费工艺1.热固性高分于资料的分阶段消费热固性高分于资料的分阶段消费第一步,制备线型聚合物或具有反响活性低聚物,简称预聚物第一步,制备线型聚合物或具有反响活性低聚物,简称预聚物第二步,将预聚物参与模具中,升温或参与固化剂进展再反响,第二步,将预聚物参与模具中,升温或参与固化剂进展再反响,脱除模具即可脱除模具即可固化过程:具有反响活性的树脂在外界条件,如热、催化剂等固化过程:具有反响活性的树脂在外界条件,如热、催化剂等作用下发生化学交联反响转变为体型高聚物的过程作用下发生化学交联反响转变为体型高聚物的过程 2.具有反响活性的合成树脂消费工艺具有反响活性的合成树脂消费工艺(1)反响性官能团为可发生缩聚反响的合成树脂反响性官能团为可发生缩聚反响的合成树脂●在发生缩聚反响的原料中含有一部分≥3官能团物料包括酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂以及有机硅树脂等●反响特点:当反响进展到一定程度时,反响体系粘度忽然添加,出现不熔不溶的弹性凝胶化景象。

      出现凝胶化时的反响程度为凝胶点,用PC表示●在消费过程中该当留意控制原料配比和反响条件,使反响深度在未到达凝胶化点以前终了,假设产生凝胶,那么产品失去可熔可溶性而产生消费事故 ●凝胶点的预测卡罗瑟斯方程法统计法〔工业实践运用〕 (2)反响性官能团为不能发生缩聚反响的合成树脂反响性官能团为不能发生缩聚反响的合成树脂●所用原料是两种可发生缩聚反响的2官能单体,但进一步构成体型高聚物不是靠缩聚反响,而依赖分子中存在的双键或环氧基团等活性官能团进展反响●重要的有不饱和聚酯树脂、环氧树脂等产品采用间歇法,消费过程中不易产生凝胶 消消费实例例1:酚:酚醛树脂脂预聚体聚体甲醛水溶液和苯酚在氨和碳酸钠等碱的催化下加热反响到一定程甲醛水溶液和苯酚在氨和碳酸钠等碱的催化下加热反响到一定程度后,加酸调理至略呈酸性终止反响,再真空脱水制成预聚体度后,加酸调理至略呈酸性终止反响,再真空脱水制成预聚体固固 化化 消消费实例例2:不:不饱和聚和聚酯预聚体聚体不饱和聚酯通常指的是聚合物链中含不饱和键的聚酯,如顺丁不饱和聚酯通常指的是聚合物链中含不饱和键的聚酯,如顺丁烯二酸酐〔马来酸酐〕和乙二醇的缩聚产物:烯二酸酐〔马来酸酐〕和乙二醇的缩聚产物:交联固化:普统统过参与的烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸交联固化:普统统过参与的烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进展自在基共聚合反响来实现。

      甲酯等进展自在基共聚合反响来实现 第五章 思索题1. 分别简述线型缩聚物和体型缩聚物的定义、运用和消费方法 〔教材P107〕2. 简述四种线型缩聚物消费工艺的定义并比较它们的优缺陷和运用范围 〔教材P113〕3. 复习熔融缩聚消费工艺〔教材P115-118〕 。

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