有机化学第二版高占先著第十二章课后答案.pdf

第 12 章 含氮化合物12-1 命名下列化合物或写出结构式1）2-甲基-3-硝基己烷（2）N-甲基间甲苯胺（3）3-甲氨基戊烷（4）N-乙基苯磺酰胺（5）氯化三甲基对氯苯铵（6）氢氧化二甲基二乙基铵（7）氯化重氮苯NCOCOOC2H5NH2CH3CHCH2CHCH2CH3NH2NHCH3NNH2NCH2(CH2)3CHCH2NH2CH3(8)(9)(10)(11)(12)知识点：含氮化合物的命名12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱CH2NH3(1)(3)(2)NH3CH3NH3NH3NH3OCH3NH3NO2A.B.A.B.A.B.（1）BA；（2）AB；（3）BA知识点：胺的活性12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列CH3)4NOHCH3CONH2(1)(2)NH2NO2A.B.C.D.E.CH3NH2NH2SO2NH2(CH3)3NNH2CH3NH2NO2NO2(CH3)2NHA.D.B.E.C.（1）ACDBE；（2）EABC D知识点：胺的碱性12-4 完成下列反应名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 1 页，共 12 页 -(1)HCOOEtNO2EtONaCH3+NO2CH2CHO(2)NaOCH3CH3OHNO2+ClClNO2OCH3Cl(3)CH2CH2NH2CH3COCl(1)LiAlH4(2)CH3OHCH2CH2NHCCH3OCH2CH2NHCH2CH3(4)NaNO2/H2SO4NH2NO2NO2室温N2HSO4NO2NO2ClNO2NO2CuClCH3ONaCH3OHOCH3NO2NO2(5)NaNO2HClPhCCH2NH2OHCH3H3CCCH2PhO(6)N2 CH2I+Ag2OH2O,CNHNCNCH3H3CINCNCH3H3COH(7)KOHPhCH2ClH2O,OH,NHOONKOONOOH2CPhCH2NH2HNNH(8)HCH3H3CH2NH3CCH3NH2名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 2 页，共 12 页 -Fe/HClNO2NaNO2/HCl0 5 NH2N2ClHONH2pH=810HONH2NN(9)(10)HN(CH3)2D(1)H2O2(2)D(11)NCOOCH3CH3OHNCOOCH3CH3(12)HN(CH3)3H3CHOHHH3CC6H6(13)ONH+N(1)BrCH2COOC2H5(2)H3OOCH2COOC2H5TsCl(14)(1)LiAlH4(2)H2OCH3C2H5HHOKCNSN2吡啶CH3C2H5HTsOCH3C2H5NCHCH3C2H5H2NH2CH知识点：含氮化合物的化学性质。

12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物1）ACH3CH2NH2B.(CH3CH2)2NH C.(CH3CH2)3N（1）、方法 1：利用 Hinsberg 试验法鉴别(1)(2)NaOH生成沉淀溶于 NaOH中ABCH3CSO2Cl生成沉淀不溶于 NaOH中不反应方法 2：与 HNO2反应名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 3 页，共 12 页 -(1)(2)H2ONaNO2,HClN2ABC溶于酸性反应液黄色油状物方法 1 简单，现象明显A.B.C.OHNH2OHNH2D.(2)NaNO2+HClFeCl3N2ABCD溴水白色沉淀无变化无反应不显色显紫色ABCD知识点：胺、酚、醇的鉴别12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？（1）苯胺中含有少量硝基苯（2）三苯胺中含有少量二苯胺（3）三乙胺中含有少量乙胺（4）乙酰苯胺中含有少量苯胺解：（1）加 HCl 使苯胺成盐，去除油层中硝基苯，水层中用NaOH 水溶液处理分出油层苯胺2）利用三苯胺近于中性，加HCl 水溶液使二苯胺成盐，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚3）加入对甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺转变为钠盐，然后水蒸气蒸馏，蒸出三乙胺。

4）加 HCl 水溶液，使苯胺成盐进入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺知识点：伯、仲、叔胺的分离方法12-7 完成下列转化1）丙烯 异丙胺H2ONH3吡啶CH3CH=CH2HCH3CHCH3OHCrO3,CH3CCH3OCH3CCH3NHH2/NiCH3CHCH3NH2相同碳数胺的制备2）正丁醇 正戊胺和正丙胺PBr3NH3CH3(CH2)3OHHNaCNH2/NiCH3(CH2)3BrCH3(CH2)3CNCH3(CH2)4NH2CH3(CH2)2COOHCH3(CH2)2COClCH3(CH2)2CONH2CH3CH2CH2NH2CH3(CH2)3OHKMnO4SOCl2Br2/OH-制备多一个和少一个碳原子的胺的方法3）乙烯 1,4-丁二胺Br2CH2=CH22NaCNH2/NiNCCH2CH2CNH2NCH2CH2CH2CH2NH2BrCH2CH2Br名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 4 页，共 12 页 -增加 2 个碳原子的二元胺制备（4）CH3(CH2)3Br CH3CH2CH2CH2NH2 KOHCH3(CH2)3BrCH3CH2CH2CH2NH2NHOONKOONCH2CH2CH2CH3OOKOH+COOKCOOKGabriel 合成伯胺。

此法产率高，适合于实验室制备纯净的伯胺5)CH2=CHCNNH2CH2=CHCNH2/NiCH2=CH+NH2CH=CH2CNCNH2ONaOBrH2ONH2双烯合成，腈的还原N2(6)Pinacol重排机理H2/NiNaNO2/HClHCNOOOCNHOCH2NH2HOCH2N2ClHOO酮的亲核加成反应；重氮盐的生成及性质；Pinacol 重排7)CH2=CHCNC6H6,H3O,OOCOOHONHNNCH2CH2CNOCOOH酮转化为烯胺，活化-碳原子；Michael 加成反应12-8 完成下列合成反应1)OHHOOHCOOHOCH3H3COOCH3CH2CH2NH2名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 5 页，共 12 页 -(1)LiAlH4(1)(CH3O)2SO2/NaOH(1)SOCl2H2/Ni(2)H3OOHHOOHCOOHOCH3H3COOCH3COOH(2)H2OOCH3H3COOCH3CH2OHOCH3H3COOCH3CH2CNOCH3H3COOCH3CH2CH2NH2(2)NaCN酚的甲基化反应；醇的性质；腈的还原NH2NNO2NOHCOOH(2)pH=8 10HClNaNO2(CH3CO)2OHNO3H3ONH2NHCOCH3H2SO4NHCOCH3O2NNH2O2NN2ClO2NOHCOOHNNO2NOHCOOH氨基保护；偶合反应。

OHCOOCH3HO(3)H2NHFe/HClCO2KOHHNO3CH3OHH3OOHCOOCH3HOH2NOK240KOCOOKHOCO2HHOCO2HO2NHOCO2HH2NKolbe-Schmitt 反应；硝化反应；还原反应；酯化反应OH(4)OHNO2O2NCHCH3CH2CH3HNO3/H2SO4H2/PtNaOHCH3CH=CHCH2ClONa200OHNO2O2NCHCH3CH2CH3OHOCH2CH=CHCH3OHCHCH=CH2CH3OHCHCH2CH3CH3醚的制备；Claisen 重排；硝化反应名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 6 页，共 12 页 -(5)CH3CH3COOCH2CH2N(CH2CH3)2HNO3CuCN+KCNNaNO2+HCl(CH3CH2)2NHCH3O+HOCH2CH2N(CH2CH3)2H2SO4CH3NO2CH3NH2CH3N2ClCOOCH2CH2NEt2CH3Fe+HCl05CH3CNCH3COOHCH3COClH2OSOCl2环氧乙烷与胺的反应；羧酸及其衍生物的相互转化12-9以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。

HNO3Br2H2SO4CH3FeCH3BrCl2CH3BrNO2hvNaCNCH2ClBrNO2CH2CNBrNO2H3OCH2COOHBrNO2(1)Sn/HClBrCH2COOHBrNH2芳环上的亲电取代反应及定位规则；硝基还原2 HNO3NH4SH2 H2SO4CH3NaNO2-HClKICH3NO2NO2(2)CH3NH2NO205CH3N2ClNO2CH3INO2硝化反应；硝基选择性还原；重氮化反应HNO3Sn/HCl H2SO4CH3NaNO2-HClBr2CH3NO2(3)CH3NH205CH3N2ClH2OCH3NH2BrBrBrBrH3PO2CH3BrBr2 Cl2hvCHCl2BrBrH2O/NaOHCHOBrBr硝化反应；还原反应；氨基的引入与去除方法名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 7 页，共 12 页 -2HNO3Fe/HCl2 H2SO4CH3CH3NO2(4)Cl2hvNO2CH2ClNO2NO2(1)NaCN(2)H3O,CH2COOHNO2NO2CH2COOHNH2NH2硝化反应；-氢的卤代反应；还原反应2HNO32 H2SO4NO2(5)NO2NH2NO2Fe/HCl H3O(NH4)2SCuCl/HClNaNO2-HCl05N2ClNO2ClNO2ClNH2NaNO2-HCl05ClN2ClClOHO2NN2ClO2NNNClOHNO2HNO3H2SO4FeCl3Cl2硝化反应；硝基选择性还原；重氮化反应；偶合反应。

HNO3Fe/HCl H2SO4(6)NO2NH2Fe/HCl2CH3INaNO2-HCl05N(CH3)2N(CH3)2HNO3 H2SO4N(CH3)2O2NN(CH3)2H2N(H3C)2NN2ClHH3O(2)H3OCH3CH=CH2pH=810(1)O2CH(CH3)2OHCH3COCH3+OHOHHO3SH2SO4OHHO3SBrBrBr2/FeOHBrBr(H3C)2NN2Cl(H3C)2NNNOHBrBr用重氮化法合成步骤较多苯酚的制备；磺化反应占位；苯的硝化；卤代反应；偶合反应等AlCl3(7)COCH2CH3Zn-HgHClBr2/FeCH3CH2COClCOCH2CH3BrCH2CH2CH3BrFriedel-Crafts 反应；溴化反应；羰基还原12-10 以苯及萘为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 8 页，共 12 页 -Fe/HCl H2SO4(1)H3OH2SO4NaNO2-HCl05pH=810NaOH165SO3HONaOH300HNO3NO2NH2NH2SO3HN2ClSO3HH2SO4180OHOHNNSO3HFe/HCl H2SO4(2)NaNO2-HCl05pH=810OHHNO3NO2NH2N2ClOHOHNN参考(1)合成Sn/HCl H2SO4(3)NaNO2-HCl05pH=810OHHNO3OH参考(1)合成CH3COClAlCl3COCH3Zn-HgHClCH2CH3CH2CH3NO2CH2CH3NH2CH2CH3N2ClNH3CH2CNHOSn H2SO4(4)NaNO2-HCl05HNO3(CH3CO)2OBr2/FeNO2H2O/OH-HClNH2NHCOCH3NHCOCH3BrNH2BrN2ClBrClBrCuClHCl萘酚的制备；萘环上的亲电取代反应及定位规律；重氮盐的性质；偶合反应。

12-11 写出下列反应的合理反应机理名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 9 页，共 12 页 -N2(1)NaNO2-HCl-H+CH2NH2CH2ClCl+NaNO2-HClCH2NH2CH2N2ClCH2+CH2Cl-CH2ClCH2Cl-Cl重氮化反应；碳正离子的性质2)NaNO2-N2HOCH2NH2OHClNaNO2HOCH2NH2HClHOCH2N2HOCH2HO重排HO-H+O重。